
- •Кафедра фізичної та неорганічної хімії
- •Конспект лекцій
- •Херсон 2011
- •Оптичні методи аналізу
- •Фотометричний аналіз. Адсорбційна фотометрія
- •Закони поглинання світла
- •Полум'яна фотометрія
- •Атомізація в полум'ї
- •Атомізація в електротермічних атомізаторах
- •Люмінесцентний аналіз Загальна характеристика методу
- •Класифікація видів люмінесценції
- •Природа явища
- •Види люмінесценції
- •Енергетичний і квантовий виходи люмінесценції
- •Гасіння люмінесценції
- •Техніка проведення аналізу
- •Прилади
- •Рефрактометрія
- •Поляриметрія
- •Теоретичні основи мас-спектроскопії.
- •Апаратура для проведення мас-спектроскопії
- •Радіометричні методи аналізу
- •Електрохімічні методи аналізу кондуктометричний метод аналізу
- •Потенціометричне титрування (загальні прийоми)
- •Кулонометрический аналіз
- •Література
- •73008, М. Херсон, Бериславське шосе, 24
Види люмінесценції
Резонансний ефект.
Р
езонансна
люмінесценція (частіше називається
резонансною флуоресценцією) спостерігається
в атомних парах (ртуті, натрію та ін.) у
деяких простих молекул та, іноді, в більш
складних системах. Випромінювання має
спонтанний характер і відбувається з
того самого енергетичного рівня, який
досягається при поглинанні енергії
збуджуючого світла. При збільшенні
щільності парів резонансна люмінесценція
переходить у резонансне розсіювання.
Під дією кванта світла (h
1)
молекула переходить
у збуджений стан, який характеризується
енергією збудження (Езб).
У цьому стані молекула перебуває
нетривалий час, після закінчення якого
повертається у свій стійкий стан,
випромінюючи квант світла (h
2).
(Рис. 1). Процес повернення молекули
зі збудженого стану в стійкий з
випромінюванням кванта світла називається
дезактивацією. Тут h
1=
h
2.
Флуоресценція
Флуоресценція або флюоресценція (від назви мінералу флюорит, у якого вперше була виявлена флуоресценція) – короткочасна люмінесценція (10-8 – 10-9 с). Флуоресценція характерна тільки для рідин або розчинів.
П
ід
дією кванта світла (h
1)
молекула переходить
у збуджений стан, який характеризується
енергією збудження (Езб).
При зіткненні зі сторонніми
частинками молекула втрачає частину
енергії у вигляді теплового кванта
(h
т)
і переходить на більш низький дозволений
енергетичний рівень (Ед),
з якого можлива дезактивація. При
поверненні молекули у стійкий стан
випромінюється квант світла (h
2).
(Рис. 2). В цьому випадку h
1>
h
2.
Фосфоресценція – люмінесценція, яка триває значний час після припинення збудження (на відміну від флуоресценції). Характерна для твердих речовин. Кристали, які здатні люмінесцирувати, називаються кристалофосфорами.
П
ід
дією кванта світла (h
1)
молекула переходить
у збуджений стан, який характеризується
енергією збудження (Езб).
При зіткненні зі сторонніми
частинками молекула втрачає частину
енергії у вигляді теплового кванта
(h
т1)
і переходить на заборонений енергетичний
рівень (Ез),
з якого неможлива дезактивація. На цьому
рівні молекула перебуває досить тривалий
час, доки не отримає додатковий квант
(h
т2)
при зіткненні зі сторонніми частинками
, який переводить її на дозволений
енергетичний рівень (Ед).
При дезактивації випромінюється квант
світла (h
2).
(Рис. 3).
Енергетичний і квантовий виходи люмінесценції
Ефективність перетворення
енергії поглиненого світла в енергію
люмінесценції характеризується
енергетичним і квантовим виходами
люмінесценції. Відношення випромінюваної
енергії люмінесценції (Ел)
до енергії поглиненого світла (Ес)
називають енергетичним виходом
люмінесценції (Вен):
,
Відношення числа випромінюваних
квантів (Nл)
до числа поглинених (Nс)
називають квантовим виходом люмінесценції
(
):
,
Зв‘язок між Вен
і
легко встановити, якщо прийняти
:
.
Спектральна характеристика (рис. 4) – залежність випромінювання від довжини хвилі.
Якщо λзб, λл – положення максимуму відповідно лінії збудження та лінії люмінесценції, а Iзб та Iл – відповідно інтенсивність збудження і люмінесценції, то квантовий вихід люмінесценції буде мати вигляд:
Таким чином, чим більший
квантовий вихід, тим інтенсивніша
люмінесценція, і тим менша кількість
люмінесцируючої речовини може бути
визначена за її світінням. Як правило
.
Це пов‘язано з так званими процесами
гасіння люмінесценції.