Полімеризація дієнових сполук

У спрощеному вигляді реакцію полімеризації бутадієну -1,3 по схемі 1,4 приєднання можна представити таким чином:

––––►

.

У полімеризації беруть участь обидва подвійні зв'язки дієну. В процесі реакції вони розриваються, пари електронів, створюючі зв'язки роз'єднуються, після чого кожний неспарений електрон бере участь в утворенні нових зв'язків: електрони другого і третього вуглецевих атомів в результаті узагальнення дають подвійний зв'язок, а електрони крайніх в ланцюзі вуглецевих атомів при узагальненні з електронами відповідних атомів іншої молекули мономера зв'язують мономери в полімерний ланцюжок.

У вільному стані дієнові вуглеводні не існують, але вони входять до складу полімерів природніх канчуків.

Алкіни. Гомологічний ряд алкінів

АЦЕТИЛЕНОВІ ВУГЛЕВОДНІ (АЛКІНИ) – це органічні сполуки, які складаються тільки з вуглецю і водню і містять потрійний (≡)зв'язок.

Загальна формула алкінів C_nH_2n-2.

Назви алкінів походять від грецьких та латинських числівників з додаванням суфікса – ін.

Алкіни утворюють гомологічний ряд. Перший член гомологічного ряду алкінів – етин С₂Н₂ HC≡CH (традиційна назва ацетилен, тому алкінові вуглеводні називають ще ацетиленовими).

Добування

1) піроліз метану (промисловий метод одержання):

2CH₄  ––^1500°C→  HC≡CH + 3H₂

2) з карбіду кальцію при взаємодії з водою: 

CaC₂ + 2H₂O → Ca(OH)₂ + HC≡CH Електронна будова потрійного зв’язку

Розглянемо будову ацетилену С₂Н₂ (НС≡≡СН): у кожного атома вуглецю стають гібридними 2 електронні орбіталі, утворені 1s- і 1p-електронами (sp-гібридизація). Гібридні орбіталі утворюють -зв’язок з атомами водню і між атомами вуглецю. Негібридні орбіталі (два р-електрони) утворюють два π-звязки між атомами вуглецю, вони знаходяться у двох взаємно перпендикулярних площинах:

Рис. 3 Утворення потрійного зв’язку в ацетилені

Потрійний зв’язок – це ковалентний зв’язок, який складається з одного - і двох π- звязків. Потрійному зв’язку відповідає sp гібридизація.

Фізичні властивості алкінів

За фізичними властивостями три перші представники гомологічного ряду алкінів за нормальних умов являють собою гази, далі ідуть рідини (С₅-С₁₅), а починаючи з вуглеводню С₁₆Н₃₀ алкіни є твердими речовинами. Зміни температур плавлення та кипіння в гомологічному ряді алкінів підпорядковуються основним закономірностям, характерним для алканів і алкенів.

Хімічні властивості

I. Реакції приєднання:

1) Гідрування:

CH₃–C≡CH ––^t°,Pd;H2•→  CH₃–CH=CH₂   ––^t°,Pd;H2→  CH₃–CH₂–CH₃(пропан)

2) Галогенування:

HC≡CH  ––^Br2→  CHBr=CHBr  ––^Br2→  CHBr₂–CHBr₂ етін 1,2 – диброметен 1,1,2,2- тетраброметан

3) гідрогалогенування: CH₃–C≡CH––^HBr→CH₃–CBr=CH₂ ––^HBr→ CH₃–CBr₂–CH₃

2-бромпропен-1 2,2-дибромпропан

5) полімеризація (тримеризация ацетилена):

	+		––600°C,C→
Ацетилен				бензен