2. Вычислить концентрацию ионов железа в 0,01м растворе k3[Fe(cn)6], содержащем, кроме того, 0,02 моль/л цианида калия. Константа нестойкости иона [Fe(cn)6]3- в водном растворе равна 1.10-31.

Дано: с =0,01 моль/л, сKCN=0,02 моль/л, = 1.10-31

[Fe3+] - ?

РЕШЕНИЕ:

Первичная диссоциация комплексных солей протекает по типу диссоциации сильных электролитов:

K₃[Fe(CN)₆]=[Fe(CN)₆]^3-+3К⁺ (17.1)

Концентрация комплексного иона [Fe(CN)₆]^3- равна 0,01 моль/л, так как из одной молекулы комплексной соли образуется один комплексный ион .

Константа нестойкости комплексного иона [Fe(CN)₆]^3- характеризует следующий равновесный процесс:

[Fe(CN)₆]^3- <=>Fe³⁺ + 6CN^- (вторичная диссоциация) (17.2)

(17.3)

Присутствие цианида калия в растворе смещает равновесие диссо-циации комплексного иона (17.2) влево вследствие возрастания концентрации одноименного иона CN^-, образующегося при диссоциации KCN:

КCN = К⁺ + СN^-

После смещения равновесия устанавливается новое равновесие. Концентрацию Fe³⁺ в новом равновесии принимаем равной х моль/л.

Общая равновесная концентрация [CN^-] равна сумме концентраций CN^-, образовавшихся при диссоциации КCN и [Fe(CN)₆]^3-:

[CN^-] = +

из [Fe(CN)₆]^3- из КCN

= 6х моль/л;

из [Fe(CN)₆]^3-

= ·α· = 0,02·1·1 = 0,02 моль/л,

из КCN

так как КCN сильный электролит, α=1, =1.

Тогда:

[CN^-] = (6х + 0,02) моль/л.

Вследствие малости х, принимаем:

6х + 0,02 ≈ 0,02 моль/л

Таким образом, выражение (17.3) примет вид:

,

откуда х = [Fe³⁺] = 1,56·10^-23 моль/л

Ответ: [Fe³⁺] = 1,56·10^-23 моль/л.

3. Составить схемы электролиза и написать уравнения электродных процессов водных растворов солей: а) сульфата кобальта (II), б) хлорида палладия (II) (анод инертный). Какие продукты выделяются на аноде и катоде.

Дано: а) CoSO4, б) PdCl2. Анод инертный 1.Схема электролиза-? 2.Продукты электролиза-?

РЕШЕНИЕ а) CoSO4= Co2+ + SO42-, K(-) A(+) инертный Co2+ + 2ē = Co SO42- 2H2O+2ē=H2+2OH- 2H2O-4ē=O2+4H+

На катоде выделяется Co и Н₂, на аноде выделяется О₂.

б) PdCl₂ = Pd²⁺ + 2Cl^-

K(-) A(+) инертный

Pd²⁺ + 2ē = Pd 2Cl^- - 2ē = Cl₂

H₂O H₂O

На катоде выделяется Pd, на аноде выделяется Cl₂.

Уровень в

1. Составить ионно-молекулярное молекулярное уравнения гидролиза хлорида железа (III). Вычислить константу, степень и рН гидролиза соли в 0,01м растворе.

Дано: 0.01M Kг - ? pH- ? h - ?

РЕШЕНИЕ: FeCl₃ диссоциирует в растворе:

FeCl₃ → Fe³⁺ + 3Cl^-

FeCl₃

Fe(OH)₃ + H₂SO₄

cлаб. cильн.

Сокращенное ионно-молекулярное уравнение гидролиза:

FeOH²⁺

Cl^-

H⁺

Cl^-

Fe³⁺ + НОН <=> + , рН<7, среда

кислая

Молекулярное уравнение гидролиза:

FeCl₃ + H₂O <=> FeOHCl₂ + HCl

,

(табл.)

; =0,84

pН= -1/2∙lgK_г-1/2∙lg = =

Ответ: