- •1.Факторы, влияющие на растворимость газов. В предельно разбавленных растворах растворимость газов пропорциональна их парциальному давлению над раствором -з-н Генри).
- •2.Зависимость растворимости газа от температуры.
- •Соударения молекул газа с поверхностью жидкости
- •3.Факторы,влияющие на растворимость газов в жидкостях
- •Природа растворённого газа и растворителя
- •Давление газа
- •Присутствие др. Вещ-в ( особенно электролитов)
- •4.Типы растворов жидкостей в жидкостях, причины их разнообразия.
- •5.Идеальные растворы. Построение их диаграммы «давление – состав», температура кипения – состав.
- •6.Вывод зависимости давления насыщенного пара смеси от состава жидкой и паровой фаз.
- •7. Реальные р-ры жидкостей неограниченно растворимые друг в друге. Причины отклонения давления паров над раствором от з-на Рауля.
- •8.Диаграммы давление –состав и температура – состав для реaльных растворов
- •9.Первый з-н Канавалова
- •10.Методы разделения смесей. Ректификация.
- •11. Диаграмма состояния р-ров ,образующих азеотропы.2й з-н Коновалова.
- •Термодинамическое док-во II з-на Кановалова
- •12.Диаграмма «давление – состав» и «температура – состав» Жидкости, ограниченно растворимых друг в друге.
- •13.Диаграммы “Давление-состав” и “температура-состав” для жидкостей, взаимно нерастворимых друг в друге.
- •15. Трехкомпанентные системы. Графическое представление. Определение методами Розебома и Гиббса.
- •19.Проводимость в газах, жидкостях и твердых телах. Электропроводность удельная и эквивалентная. Основные полож-я теории сильных эл-тов. Термодтнамика р-ров сильных эл-тов.
- •20. Скорость движ-ния иона,абсолютная ск-сть движ-я иона,подвижность.
- •21. Вывод уравнения, связывающего эквивалентную электропроводность с подвижностями ионов.
- •23.Влияние различных факторов на электропроводность для р-ров сильных электролитов.
- •25. Ионная сила р-ра. Ионный радиус, ионная атмосфера. Электрофоретическое и релаксационное торможение. Эффект Вина,понятие дисперсии электропроводности.
- •26. Активности и коэффициенты активности электролитов. Вычисление средних коэффициентов активности ионов.
- •27. Кондуктометрическое титрование как метод определения точки эквивалентности при титровании, изменения состава растворов для расчета степени диссоциации, констант диссоциации.
- •28. Понятие об электродвижущих силах, полуэлементе, элементе. Термодинамический вывод уравнения для определения электродного потенциала, уравнение Нернста.
- •29. Термодинамика гальванических элементов.
- •30. Водородный скачок потенциала. Стандартные электродные потенциалы.
- •31. Виды гальванических элементов. Электроды 1-го и 2-го рода. Обратимые, необратимые цепи. Знаки эдс-элементов. Вычисление эдс обратимого гальванического элемента.
- •32. Окислительно-восстановительные электроды или редокс-элементы.
- •33. Химические цепи. Уравнение для расчета эдс.
- •34. Концентрационные цепи. Уравнение для расчета эдс
- •35. Диффузионный скачок потенциала.
- •Потенциометрическое титрование. Электрохимические методы определения рН растворов.
- •Основные понятия химической кинетики: молекулярность, скорость реакции (начальная, истинная и средняя), константа скорости.
- •Вывести уравнение Аррениуса. Энергия активации. Предэкспоненциальный множитель. Методы их определения.
- •39. Порядок реакции по реагенту и методы его экспериментального определения. Лимитирующая стадия химического процесса.
- •Вывод интегрального кинетического уравнения для необратимой и обратимой реакции первого порядка.
- •Вывод интегрального кинетического уравнения для необратимой реакции второго порядка.
- •Вывести уравнение кинетики для параллельных реакций.
- •Вывести уравнение кинетики для гомогенной необратимой последовательной реакции первого порядка
- •Вывести уравнение скорости процесса в потоке, режим идеального вытеснения в стационарных условиях.
- •45. Кинетика гомогенных реакций первого порядка, протекающих в условиях идеального перемешивания.
- •Теория активных соударений и расчет скорости по числу соударений.
- •47. Теория переходного состояния и вывод основного уравнения.
- •50.Кинетика р-ий с неразветвленными цепями.
- •51.Вывод кинетических уравнений цепных р-ий в стационарном приближении
- •52.Пределы воспламенения и взрыва. Механизмы вопламенения.
- •53. Связь кинетики и макрокинетики при протекании экзотермических реакций (теория теплового взрыва)
- •Теория теплового взрыва была разработана в работах Зельдовича и Франк-Каменецкого. Кратко рассмотрим анализ теплового режима в случае сильно экзотермической реакции.
- •Где cp и r означают молярную теплоемкость и плотность газообразной смеси. Окончательное выражение для критической температуры t* имеет вид
- •55.Особенности кинетики р-ий в р-рах. Влияние природы р-рителя на скорость процесса, ур-ие Бренстеда.
- •56. Влияние ионной силы и давления на кинетику реакций в растворе.
- •Если в бимолекулярной реакции реагенты а и в представляют собой ионы с зарядами zА и zВ, и заряд ак z* в линейном приближении равен сумме
- •Тогда из выражения (5.7) можно выразить влияние ионой силы j на константу скорости реакции в растворе:
- •Или для водных растворов
- •58.Общий и специфич. Кислотно-основ.Катализ.
- •59.Катализ комплексами переходных металлов и ферментатив.Катализ.
- •63.Температурная зависимость наблюдаемой скорости реакции
- •70.Топохимические реакции.
9.Первый з-н Канавалова
Насыщенный пар по сравнению с равновесным раствором жидкости относится богаче тем компанентом добавление которого к раствору увеличит общее давление.
Графическое доказательство
На основе рис. Можно показать, что в паровой фазе содержится больше НКК, чем в жидкой фазе, находящейся в равновесии с паровой фазой. Для доказательства этого нагреваем изобарически жидкость состава х1 до температуры кипения Тк. При этой температуре жид-ть испаряется и образуется пар состава у1, который при конденсации образует жидкость состава х2. Из рисунка следует, что у2 > у1, то есть в паровой фазе НКК содержится больше, чем в жидкой фазе. Следовательно, в паре содержится больше того компонента, который кипит при более низкой температуре.
I – область пара, II – область жидкости, III – область равновесия пара и ж-ти.
Термодинамический вывод: исходя из уравнения Гиббса - Дюгема, которое для бинарной смеси жидкостей на небольшом удалении от экстремума можно записать в таком виде.
Подставляем в это выражение
Х1=1-Х2 :
Выделяем из dp1 :
Давление p1 и р2 по з-ну Дальтона можно связать с составом паровой фазы: р1=(1-у2)Р и р2=у2Р
Подставляем в предыдущее уравнение:
Полное давление по з-ну Дальтона равно сумме парциальных давлений: p=р1+ р2
Дифференцируем dp=dp1 +dp2 , получаем
Поделим на dx2 : ,где
Если альфа=1,то разделить компоненты перегонкой невозможно.
Парц. давление пара увелич. с ростом доли 2-го компонента в х2 ,тогда >0 и <0
Но давл.пара над р-ром с измен.состава р-ра может и уменьш. Тогда
. >0 и отсюда и .
Неравенства выражают 1 з-н коновалова.
10.Методы разделения смесей. Ректификация.
Автоматизированный процесс, приводящий к разделению жидкого раствора наз-ся ректификацией.
Разделение смеси ведется в ректификационной калонне.
Последовательность разделения сложной смеси у/в можно рассмотреть с помощью диаграммы. В начале жидкость состава х0 нагревается до температуры кипения Т0 .При этой температуре выделяется из жидкости пар состава у0. Этот пар, проходя через патрубок, вступает в контакт с жидкостью (флегмой) на тарелке при Т1<Т0. При конденсации пара состава у0 в жидкости на I-ой тарелке выделяется теплота конденсации, за счет которой из жидкости состава х1 на этой тарелке выделяется пар состава у1. Этот пар обогащен более НК компонентом (у1>y0). Пар состава у0 конденсируется в жидкость состава х1. Пар состава у1 поступает на 2-ю тарелку, где часть его конденсируется в жидкость состава х2, и за счет теплоты конденсации выделяется пар состава у2 при температуре Т2 и.т.д.
Температура в верхней части колонны снижается в ряду :
Т0>T1>T2>T3>T4. Число ступенек на диаграмме температура-состав опред. число тарелок, кот. необходимо разместить в колонне для разделения раствора на отдельные компоненты. Разделяющая способность зависит от относительной летучести компонентов (чем α боьше тем разделение идет лучше ),от конструкции тарелок .