- •Тема 1 Современные технологические схемы, состояние производства и ресурсная база металлургии железа.
- •Основные промышленные технологии металлургии железа.
- •1.2 Ресурсные ограничения развития черной металлургии и экологические требования.
- •Ресурсная база черной металлургии.
- •Тема 3. Подготовка железных руд и техногенного железосодержащего сырья к металлургическому переделу
- •3.1 Требования к шихтовым материалам процессов выплавки чугуна и производства железа прямого получения. Технологии окускования железорудного и техногенного сырья.
- •3.2 Производство брикетов и технологии брикетирования. Углерод-железооксидные брикеты - энергетический и экологический аспекты.
- •Тема 4. Основы теории доменного процесса
- •4.1 Феноменологическое описание доменного процесса.
- •4.2 Горение топлива. Частичная замена кокса вдуваемыми топливами. Расход кокса и суммарный расход топлива в доменной плавке.
- •4.3 Теплообмен в доменной печи. Термодинамические аспекты восстановления оксидов железа в доменной печи
- •Термодинамические аспекты восстановления оксидов железа в доменной печи
- •4.4 Операционная прямая доменного процесса а. Риста
- •4.5 Формирование чугуна и шлака. Влияние их состава на технико-экономические показатели процесса.
- •4.6 Основы управления доменной плавкой. Оптимальное распределение шихты и газа в печи, условия и технические средства для его достижения.
- •4.7 Показатели работы доменных печей
- •4.8 Компьютерное моделирование и оптимизация процесса производства чугуна.
- •Тема 5 Альтернативные процессы выплавки чугуна и технологии прямого получения железа
- •Литература
4.4 Операционная прямая доменного процесса а. Риста
Процесс стационарного противоточного массообмена, который имеет место в нормально работающей доменной печи известный металлург, профессор ведущего технического университета Франции (L’Ecole Central des Arts et des Manufactures) Андре Рист (прямой праправнук Александра Герцена) математически описал и графически представил в виде операционной прямой. Уравнение операционной прямой и ее графическая интерпретация используются в настоящее время металлургами всех континентов для анализа состояния процесса и влияния на работу доменной печи различных факторов. Все расчеты при выводе уравнения операционной прямой ведутся с использованием размерности атомов и молей. Графически операционная прямая строится в координатах:
Y = (O+H2)/Fe (21)
X = (O+H2) /(C+H2) (22),
где Y - «окисленность» шихты в доменной печи, а Х – окисленность газа. При этом окисленность восстановителей СО и Н2 принимается равной 1, а окисленность СО2 и Н2О соответственно равна 2.
Уравнение операционной прямой (или уравнение кислородообмена) для стационарного противоточного массообмена в шахтных восстановительных реакторах (шахта доменной печи, шахтный восстановительный реактор Midrex или HyL и др.) выводится из баланса кислорода, отнимаемого от оксидов железа газообразными восстановителями (рис.29.).
Рис. 29. Уравнение противоточного массообмена в шахте доменной печи
В приведенных на рис. 29 уравнениях nFe и n(C+H2) – потоки железа и восстановительного газа (кг•моль/мин), а µ= n(C+H2) / nFe – удельный расход восстановительного газ (кг•моль (С+H2)/кг•моль Fe). Графически фрагмент операционной прямой, отражающий изменение окисленности шихты и газа по высоте шахты доменной печи при ее «идеальной» работе, т.е. при достижении равновесного состава газа в зоне восстановления вюстита, представлен на рис.30.
Рис.30. Фрагмент операционной прямой доменного процесса
Операционная прямая доменного процесса строится с учетом закономерностей теплообмена в доменной печи, а именно с учетом того, что в пределах термически резервной зоны имеются условия для достижения химического равновесия для реакций восстановления железа из вюстита монооксидом углерода и водородом. При таком равновесии окисленность вюстита Уw=1,05 отвечает окисленности газа равновесного состава при температуре термически резервной зоны, которая в зависимости от реакционной способности кокса и восстановимости шихтовых материалов может варьировать в пределах 850-1050 оС. Равновесные окисленности смесей СО-СО2 (Хw1) и Н2-Н2О (Xw2) при различных температурах представлены в таблице 10.
Таблица 10. Равновесные окисленности газа для реакций восстановления железа из вюстита монооксидом углерода (Хw1) и водородом (Хw2).
Температура газа в термически резервной зоне, оС |
Xw1 |
Xw2 |
850 |
1,333 |
1,361 |
900 |
1,315 |
1,375 |
950 |
1,299 |
1,396 |
1000 |
1,285 |
1,403 |
1050 |
1,274 |
1,417 |
Равновесная окисленность газовой смеси СО-СО2-Н2-Н2О определяется как
Хw = Xw1 + h(Xw2-Xw1) (23)
где h – мольная доля водорода в смеси
h = (H2 +H2O)/(CO+CO2+H2+H2O) (24)
При h=0,5 равновесная окисленность газовой смеси Xw для реакции восстановления железа из вюстита не зависит от температуры газа в изотермической зоне печи и равна 1,345. Отмеченная независимость координаты XW от температуры в изотермической зоне при доле водорода в газовой смеси СО + Н2 равной или близкой 0,5 дает возможность задаваться этой температурой без какого-либо влияния на точность расчетов.
Штрихами на рис.30 обозначен равновесный контур для реакций восстановления вюстита (точка W) и магнетита (точка М). Ординаты этих точек определяются окисленностю вюстита (1,05) и магнетита (1,33), а абсциссы – суммарной окисленностью газа равновесного состава для соответствующих реакций при температуре изотермической зоны.
Путем совместного решения уравнения массобмена (кислородообмена) в шахте и уравнения теплового баланса (теплопотребности) нижней зоны доменной печи А.Рист получил уравнение операционной прямой доменного процесса для работы доменной печи на подготовленных шихтовых материалах (без сырого известняка в шихте), когда теплопотребность процесса в целом полностью определяется теплопотребностью нижней зоны. Иначе говоря, когда теплоты газов, выходящей из нижней зоны (нижней ступени теплообмена) достаточно для нагрева шихты, опускающейся с колошника, до температуры термически резервной зоны. Графически уравнение операционной прямой доменного процесса для случая «идеальной» работы доменной печи представлено в тех же координатах в виде прямой, проходящей через точки W и P. Координаты точки Р на этой прямой определяются теплопотребностью нижней зоны (Q) для выплавки чугуна заданного состава при данных параметрах комбинированного дутья (температура, влажность, содержание кислорода, расход и состав вдуваемого топлива), составе чугуна и выходе шлака. Координата Хр зависит только от температуры и влажности дутья и определяется по уравнению:
Хр =qr(1+2e)/[ qr(1+2e) + qc + qд + eqe] (25)
где: qr, qc, qд, qe, qj, e - соответственно: тепловой эффект реакции газификации; тепловой эффект реакции окисления углерода до СО; избыток или недостаток «теплосодержания» дутья по отношению к температуре газа в изотермической зоне; затраты тепла в горне, связанные с влагой дутья; влажность дутья.
А координата Ур определяется графически на диаграмме операционной прямой как точка пересечения двух прямых: вертикальной прямой ∆1 при Х = Хр и наклонной прямой ∆2, соединяющей точки U и V с координатами:
ХU = 0, XV = 1, YU = yэл + уk + ys , YV = Q/qr (26)
где: yэл, уk, ys , Q – количество молей восстановительного газа (СО и Н2), образующихся при прямом восстановлении Si, Mn, P и других трудновосстановимых элементов (yэл), из летучих веществ кокса (уk), в реакции десульфурации чугуна (ys ) и теплопотребность нижней зоны печи (затраты тепла на расплавление чугуна и шлака, эндотермические реакции и на покрытие потерь тепла в нижней зоне печи).
Координату Yp можно вычислить также по уравнению:
Yp = [уэл + уs + yk +(a + в)∙yj](Х-1) – (Q + Yj∙qj)Xp/qr (27)
где: (a + в), yj, qj – количество молей водорода и атомов кислорода в одном моле вдуваемого топлива (а+в), расход вдуваемого топлива (yj ), затраты тепла на диссоциацию вдуваемого топлива (yj). Для приведения к единой размерности величин на оси ординат теплопотребность процесса (Q) выражается числом атомов С на один атом Fe (Q/qr).
Отрезок ВЕ на операционной прямой отражает формирование газа в горне доменной печи в процессах окисления углерода топлива кислородом дутья (yд +2ye), из водорода (a) и кислорода (в) вдуваемого топлива (а+в)yj, в процессах прямого восстановления трудновосстановимых элементов (yэл), десульфурации чугуна (уs), выделения летучих кокса (уk) и при прямом восстановлении железа (yd). Ординаты точек В и Е равны: УВ = уd,
УЕ = - (уэл + уs + yk + ayj + вyj + уд +2е) (28)
Соответственно отрезок АВ на прямой отражает процесс окисления газа в процессе восстановления железа из оксидов.
Тангенс угла α наклона операционной прямой равен расходу восстановительного газа на единицу восстанавливаемого в печи железа - (С+Н2)/Fe. Это позволяет наглядно демонстрировать влияние на расход топлива и на степень прямого восстановления железа в доменной печи различных факторов.
Так, при снижении температуры в термически резервной зоне равновесные концентрации СО в газе уменьшается и абсцисса точки W увеличивается (в случаях, когда мольная доля водорода в газе менее 0,5). При сохранении теплопотребности нижней зоны на прежнем уровне наклон операционной прямой увеличивается, т.е. расход восстановительного газа и, следовательно, топлива на процесс снижается (рис.31, прямая А1-E1).
Рис. 31. Изменение положения операционной прямой при снижении температуры в термически резервной зоне.
Позитивный смысл идеи работы на высокореакционном коксе заключается именно в этом, т.е. в снижении температуры в термически резервной зоне, которое достигается при одновременном использовании в печи материалов с повышенной восстановимостью и высокореакционного кокса.
При ухудшении условий восстановления железа в шахте печи состав газа в изотермической зоне отклоняется от равновесного в сторону уменьшения окисленности и операционная прямая отходит от точки W, вращаясь вокруг точки Р (рис. 32 прямая А1-E1 ). При этом тангенс угла α растет, т.е. расход восстановителя (и топлива) увеличивается.
Рис. 32. Изменение положения операционной прямой при ухудшении условий восстановления оксидов железа в шахте.
При вдувании топлива в фурмы (или увеличении расхода вдуваемого топлива) отрицательные значения координаты УР увеличиваются и координата XW также увеличивается, так как увеличивается мольная доля водорода (h) в восстановительном газе (рис.33, прямая А1-E1)
Рис. 33. Изменение положения операционной прямой вдувании топлива в фурмы
При увеличении влажности дутья точка Р по прямой ∆2 перемещается вправо, а при увеличении температуры дутья – влево (рис. 34, прямые А1-E1 и А11-E11). При уменьшении этих параметров точка Р перемещается в противоположных направлениях.
Рис. 34. Изменение положения операционной прямой при увеличении влажности и температуры дутья.