18. Уравнение Шишковского, связь с его помощью уравнений Ленгмюра и Гиббса.

σ

σ₀ 1 2 3 1 и 3- прямые 2-переходный

σ=σ₀-σ₀Bln(C/A +1) константа В- постоянная величина в ряду гомологов

В=0,15-0,3; const 1/А- удельная капиллярная с постоянная , изменяется в ряду

гомологов ак же как на поверхностно активных. 1-«С» мала ln(C/A +1)≈C/A

σ=σ₀-σ₀BlnC/A -d σ= σ₀B (dC/A)

-(dσ/dC)≈1/A. Определение константы уравнения Шишковского , рассмотрим участок 2: σ=σ₀-σ₀BlnC/A- уравнение прямой линии в координатах σ lnC.

-ln(1/A) σ tgα=-σ₀β→tg(180-α)= σ₀β→если σ=σ₀, то σ₀BlnC/A=0→lnC=-ln(1/A)

σ ₀ →Гмах= K=1/A Связь уравнений Ленгмюра и Гиббса с

α помощью уравнения Шишковского:

lnC разделим и проинтегрируем σ=σ₀-ГмахRTln(1+КС)→ГмахRT=σ₀B. K=1/A.т.о., у-ния, описывающие изотермы адсорбции и поверхностного натяжения, взаимосвязаны между собой.( к 19).

19. Построение изотермы адсорбции по изотерме поверхностного натяжения расчетным путем с помощью уравнения Шишковского. Связь между константами уравнения Шишковского и Ленгмюра.(см 18)

Переход от уравнения Гиббса к уравнению Ленгмюра с

lnC α помощью уравнения Шишковского:

-dσ=σ₀-σ₀Bln(C+A)= σ₀В-(dC/C+A)

-показывает общность теории адсорбции, вывод на основании разных представлений. 2-ой вид уравнения Шишковского:σ=σ₀-ГмахRTln(1+КС)

20. Строение адсорбционных пленок на жидкой поверхности. Диаграммы строения поверхностных пленок.

Пленка ПАВ может находится в 3-х агрегатных состояниях:1)тв2)ж3)г. агрегатное состояние зависит от концентрации ПАВ и длины углеводородного радикала.

Г Ж ТВ π f а-в- сжатие газовой пленки π

в-с- переход из газа в жидкость Лауриновая кислота

сd- сжатие жидкой пленки (только газ)

d-e- переход из Ж в ТВ нерестиновая к-та

e-f- разрушение или (газ-жидк)

колапсс пленки полиметиновая к-та(ТВ)

Sм Sм

21. Вывод уравнения состояния двухмерного газа. Уравнение Фрумкина для реального двухмерного газа.

π- поверхность давления в пленке, π= σ₀- σ=КС→d π=-d σ=KdC

у-ние состояния двухмерного газа. Для реального газа- у-ние Фрумкина