13. Вывод адсорбционного уравнения Гиббса для разбавленных растворов, его анализ.

Адсорбция на границе раствор газ отличается от адсорбции на границе газ-тв тело 1) тем, что система трехкомпонентна 2) в в жидкости адсорбционное равновесие устанавливается медленнее, чем в газе 3) адсорбция не локализовала 4)к описанию адсорбции применим термодинамический подход.

Вывод:

-уравнение первой степени относительно величин стоящих под знаком дифференциала. -дифференциальное уравнение

при Т=const, Г_i=n_i^s/S dS=-Σdμ_iГ_i- фундаментальное уравнение Гиббса. Для 2-х компонентной системы:

; если адсорбция растворителя равно 0, то ; если говорим только об одном веществе: a_i=c_i

Для разбавленных растворов:

Анализ: 1)↑с ↓σ- ПАВ , для ПАВ g>0; (дσ/дc)<0 , Г>0. ПАВ- вещества способные адсорбироваться на границе фаз, имеют дифильное строение. К ПАВ относятся- карбоновые кислоты и их соли, соли сульфокислот, алкил бензолсульфонаты.

– характерно: малая растворимость в данном растворителе, - σ_пав всегда меньше σ_раств,

- взаимодействие ПАВ-растворитель всегда меньше, чем взаимодействие растворитель-растворитель.

σ Г ПАВ

σ₀

ПАВ

с с

2)ПИВ характерно: ↑с ↓σ g<0; (дσ/дc)> 0 , Г<0- находятся в объеме раствора (электролиты)

σ Г высокая растворимость σ_р-ля< σ_р-ра

взаимодействие ПИВ-р-тель>р-тель-р-тель

ПИВ

σ₀ с

с ПИВ

3)ПНВ ↑с ↓σ g=0; (дσ/дc)= 0 , Г=0 σ_р-ра= σ_р-ля( сахара)

σ Г

ПНВ

σ₀

ПНВ

с с

14. Поверхностная активность по Ребиндеру. Графическое определение поверхностной активности.

Ребиндер рассматривал поверхностная активность

(Дж м/ моль) (Н м²/моль) (Гиббс). Физический смысл поверхностной активности- сила удерживающая вещество на поверхности и рассчитанная на единицу Гиббсовской адсорбции.

σ₀ g=tg(180-α) g=-tgα

α с