37. Ионная адсорбция. Влияние радиуса и валентности иона на величину адсорбции.

Влияние радиуса ионов. При одинаковых валентностях, максимальная адсорбцию проявляют ионы большего радиуса. Причина: большая поляризуемость этих ионов и их меньшая градация. Лиотропные ряды ионов -ряды ионов, составленные в порядке уменьшения их способности связывать среду: ряды щелочных Ме: Li⁺<Na⁺<K⁺<Rb⁺<Cs⁺

Ряды редкоземельный Ме: Mg²⁺<Ca²⁺<SR²⁺<Ba²⁺. Ряд анионов Hal: Cl^-<Br^-<NO₃ ^-<I^-

Влияние валентности ионов: адсорбционная способность сильно зависит от валентности иона. Зависимость прямая. K⁺<Ca²⁺<Al³⁺<Th⁴⁺

38. Классификация пав по химическому строению.

В соответствии с характером диссоциации полярных групп ПАВ делятся на: 1) ионные 1,1) анионные ПАВ –органические соединения, молекулы которых диссоциируют в воде образуя поверхностно активный анион(СОО^-, SO₃^-, OSO₃^-)- Жирные кислоты и их соли 1,2)катионные ПАВ –органические соединения, молекулы которых диссоциируют в воде образуя катионы(NH₃⁺, -N(CH₃)⁺)- Соли первичных, вторичных, третичных аминов

1,3) амфолитные ПАВ –содержат карбоксильные и аминогруппы(RNH(CH₂)_nCOOH)

2)Неионные ПАВ –продукты присоединения окиси этилена к веществам с развитым углеводородным радикалом(OH^-, (CH₂CH₂O)H)- Блоксополимеры, оксиэтилированные спирты. КПАВ>АПАВ>НПАВ>АмПАВ.

39. Коллоидные поверхностно-активные вещества. Мицеллообразование, строение мицелл в водной и углеводородной среде.

Коллоидные ПАВ -способны к обратимым переходам от истинного раствора к гелю и золю. Особенности: способность к образованию мицелл и солюбилизация(растворение в мицеллах ПАВ веществ нерастворимых в данных растворителях. Состоит из ассиметричных молекул. Число агрегации- число молекул ПАВ входящих в мицеллу.

Строение мицелл в углеводородной

в водной среде среде(числа агрегации

(числа агрегации 30-10)

20-100)

Мицеллообразование приводит к уменьшению межфазной энергии раствора ПАВ. Мицеллы образуют только ПАВ, обладающие оптимальным соотношением между гидрофобной и гидрофильной частями.

40. Две модели мицеллообразования.

1)Двухфазная(псевдофазная) модель. Мицеллообразование рассматривается как граница раздела фаз.

2)Химическое равновесие- Мицеллообразование рассматривается как обратимая химическая реакция m(ПАВ)<=>(ПАВ)m. время жизни (ПАВ)m=10^-7сек.

41. Термодинамика образования прямых и обратных мицелл.

Образование прямых мицелл

Сферическая мицелла Гартли, число агрегации 20-100

0>ΔG=ΔH-TΔS-В водной среде, процесс

самопроизвольный. ΔH- не велика и может быть

положительной.

Н₂О- структурированная жидкость, при введении в Н₂О неполярных частиц происходит упорядочивание воды около этих неполярных частиц. Это явление термодинамически не выгодно, поэтому образованные водородные связи рвутся и возрастает ΔS_Н2О. Движущей силой мицеллообразования является положительная энтропия. ΔSсист=ΔSмиц↓+ ΔS_Н2О↑-энтропия системы. Образование обратных мицелл( числа агрегации 30-40)

образуются в неводных средах. Движущая сила-

взаимодействие полярных групп между собой.

TRlnKKM=A-Bn

Число агрегации- число молекул ПАВ входящих в систему.