- •Реакции нуклеофильного замещения и элиминирования у насыщенного углеродного атома
- •Реакции SN1, 2 и Е1,2 характерны для
- •Реакции нуклеофильного замещения (SN) — …
- •Реакции нуклеофильного замещения
- •мономолекулярного
- •В случае третичных алкилгалогенидов нуклеофильное замещение идёт по диссоциативному механизму – SN1:
- •Гидролиз трет- бутилбромида
- •Реакции бимолекулярного
- •В случае SN2 реакций скорость реакции
- •Сравнение реакций SN1 и SN2
- •Реакция SN2
- •Реакция SN1
- •Химические свойства
- •Реакции дегидрогалогенирования идут в соответствии с правилом Зайцева:
- •Реакция Е2
- •Реакция Е1
- •Биороль SN1, 2 у SP3 атома С
- •Биороль Е у SP3 атома С
- •Представители
- •Представители
- •Реакции нуклеофильного присоединения участием карбонильной группы
- •Распределение электронной плотности в альдегидах
- •Распределение электронной плотности в кетонах
- •Электронные эффекты
- •Механизм AN
- •Химические свойства альдегидов и кетонов
- •Присоединение спиртов к альдегидам и
- •N - нуклеофильные реагенты: H2N-CHR2,
- •Присоединение аммиака и аминов
- •C – нуклеофильные реагенты: альдегиды, кетоны. (альдольная, кротоновая конденсации).
- •Альдольная конденсация (α- СН)
- •Реакции конденсации
- •Реакции окисления
- •Дисмутация (без α-СН)
- •Галоформные реакции (обнаружение кетоновых тел в биожидкостях)
- •Галоформная реакция
- •Биороль альдегидов и кетонов
C – нуклеофильные реагенты: альдегиды, кетоны. (альдольная, кротоновая конденсации).
АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ:
врастениях - процесс фотосинтеза глюкозы;
вживотных клетках –образование новых «С – С» связей, превращение фосфорных эфиров углеводов,
биосинтез лимонной кислоты в цикле Кребса,
синтез в нервных, мозговых клетках нейраминовой кислоты,
процесс взаимопревращения жиров в углеводы. Открыта А.П.Бородиным.
Альдольная конденсация (α- СН)
H3C |
|
|
C |
|
|
O |
ОН–, 10°С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
H C |
|
|
C |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
2 |
|
|
H |
H3C |
|
|
C |
|
O |
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Н2О |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
C |
|
|
C |
H |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
H2 |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ОН |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
t° |
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
||||
H3C |
|
C |
|
C |
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
H |
|
|
H3C C C |
|
|
|
|
C |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
H |
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
H2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Реакции конденсации
Кротоновая конденсация |
кротоновый альдегид |
В организме с помощью этой реакции идет создание новых С-С - связей. Например, в синтезе углеводов.
Реакции окисления
Дисмутация (без α-СН)
|
|
|
|
|
H |
H C O |
|
H C O |
|
|
|
+ |
|
||
Н2О |
H |
O |
C O |
H |
|||
|
|||||||
H |
|
|
|
||||
|
|
H |
H |
|
|||
|
|
|
|
HO CO H3C OH
H
Галоформные реакции (обнаружение кетоновых тел в биожидкостях)
Кетоновые тела образуются при усиленной физической нагрузке, при длительном голодании, при инфекционных
Заболеваниях (грипп, скарлатина, менингит), черепно- мозговых травмах, сахарном диабете.
Позволяет быстро определить присутствие «кетоновых тел» например в моче.
Кетоновые тела: ацетон H3C C CH3
O
β-гидроксимасляная кислота СН3-СН(ОН)-СН2-СООН ацетоуксусная кислота СН3-СО-СН2-СООН
Галоформная реакция
H3C |
|
C |
|
CH3 |
3 I2 |
… H3C |
|
C |
|
|
C l3 |
|||
|
|
3 HI |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
O |
|
|
|
|
|
O |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH– |
O
CHI3↓ + H3C C OH
OH
HOH
H3C C C I3
OH– O
Биороль альдегидов и кетонов
1.В природе: ванилин, корица, камфора, цитраль, формальдегид.
2.Метаболиты организма: ацетон, глицериновый и ацетальдегид, углеводы.
3.Витамины: А, С, В6.
4.Лекарственные препараты: хлоралгидрат, цитраль, уротропин.
5.Галогенопроизводные – БОВ, лакриматоры.
6.Гормоны стероидные, коры надпочечников.
7.Ферменты – трансаминазы.