29.2.4. Взаимодействие растительного масла с водным раствором перманганата калия (реакция Вагнера)

В пробирку наливают примерно 0,5 мл подсолнечного масла, 1 мл 10%-ного раствора карбоната натрия и 1 мл 2%-ного раствора перманганата калия и перемешивают содержимое пробирки. Отметить и объяснить произошедшие изменения. Написать уравнение реакции взаимодействия дипальмитоолеина с перманганатом калия в щелочной среде.

29.2.5. Омыление жира спиртовым раствором гидроксида натрия

В коническую колбу емкостью 50-100 мл помещают 1,5-2 г твердого жира и приливают 6 мл 15%-ного спиртового раствора гидроксида натрия. Колбу закрывают пробкой с воздушным холодильником, перемешивают реакционную смесь и нагревают колбу в водяной бане при встряхивании в течение 10-12 минут при температуре около 80^оС. Окончание гидролиза устанавливают путем отбора пробы реакционной массы в пробирку с 2-3 мл горячей дистиллированной воды: если проба растворяется полностью, без выделения капель жира, то процесс гидролиза можно считать законченным. В противном случае продолжают нагревание. После окончания омыления из гидролизата высаливают мыло добавлением 6-7 мл насыщенного раствора хлорида натрия. Выделяющееся мыло всплывает, образуя на поверхности раствора слой. После отстаивания смесь охлаждают холодной водой, затвердевшее мыло отделяют.

Напишите уравнение реакции омыления тристеарина гидроксидом натрия. Назовите продукты реакции.

29.2.6. Определение кислотного числа, числа омыления и эфирного числа (выполняется в порядке нирс)

а) Определение кислотного числа

Навеску исследуемого продукта (2-5 г), взятую с точностью до 0,02 г, растворяют в 30-50 мл растворителя (вода, спирт, смешанный растворитель), добавляют 3-5 капель фенолфталеина и титруют 0,1-0,5н раствором гидроксида калия до появления слабо-розовой окраски, устойчивой в течение 20-30 с.

Растворитель предварительно нейтрализуют 0,1н раствором гидроксида калия по фенолфталеину. Если навеска не рстворяется на холоду, ее нагревают на водяной бане с обратным холодильником до полного растворения; титрование проводят после охлаждения.

Кислотное число (в мг КОН на 1г вещества) вычисляют по формуле

К.Ч.= V*T*1000/g,

где V – объем раствора гидроксида калия, израсходованного на титрование навески, мл; Т – титр раствора гидроксида калия (гКОН/мл), равный N*K*56,1/1000 (N – нормальность раствора; К – поправочный коэффициент; 56,1 – молярная масса эквивалента КОН); g – навеска исследуемого продукта,г

б) Определение числа омыления и эфирного числа

Количественное определение сложных эфиров основано на реакции гидролитического расщепления (омыления).

Точную навеску исследуемого вещества (1-2 г) помещают в колбу, добавляют 25 мл 0,5 н спиртового раствора гидроксида калия. Содержимое колбы нагревают с обратным холодильником в течение 1,5 час. Затем колбу охлаждают и через холодильник вносят 50 мл дистиллированной воды. К пробе добавляют 2-3 капли раствора фенолфталеина и оттитровывают 0,5 н раствором соляной кислоты до обесцвечивания.

Параллельно в тех же условиях нагревают 25 мл 0,5н спиртового раствора гидроксида калия и титруют 0,5н раствором соляной кислоты (контрольная проба).

Число омыления (в мг КОН на 1 г вещества) вычисляют по формуле

Ч.О. = (V₁ - V₂)*T*1000/g,

где V₁ – объем 0,5н раствора соляной кислоты, пошедший на титрование контрольной пробы, мл; V₂ - объем 0,5н раствора соляной кислоты, пошедший на титрование навески исследуемого вещества, мл; Т – титр 0,5 раствора гидроксида калия; g – навеска исследуемого продукта.г

Эфирное число определяют как разность между числом омыления и кислотным числом ( Э.Ч. = Ч.О. – К.Ч.)

в) Определение бромного числа масел и олиф (присоединением брома)

Точную навеску исследуемого вещества (около 0,2 г) помещают в коническую колбу с притертой пробкой, приливают 25 мл 0,1н раствора брома, плотно закрывают пробкой и оставляют в темном месте на 30 мин. Затем добавляют 10 мл 10%-ного раствора иодида калия, перемешивают и титруют выделившийся иод 0,1н раствором Na₂S₂O₃,добавив перед концом титрования раствор крахмала, до исчезновения синей окраски раствора.

Бромное число (в г брома на 100 г вещества) вычисляют по формуле

Б.Ч. = (V₁ - V₂)*К*0,008*1000/g,

где V₁ – объем 0,1н раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование контрольной пробы, мл; V₂ – объем 0,1н раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование навески исследуемого вещества, мл; ); 008 – масса брома, соответствующая 1 мл точно 0,1н раствора тиосульфата натрия,г; К – поправочный коэффициент к 0,1н раствору тиосульфата натрия; g – навеска исследуемого вещества,г.