25.2.1 Окисление ароматических углеводородов

В две пробирки помещают по 1 мл раствора перманганата калия и по 1 мл серной кислоты. Затем в одну из них добавляют бензол, а в другую - толуол. Пробирки закрывают пробками со вставленными вертикально стеклянными трубками и нагревают на водяной бане. В одной из пробирок наблюдается побурение и выпадение осадка, а в другой никаких изменений не происходит.

Напишите уравнение реакции перманганата калия с толуолом. Объясните причину различного отношения бензола и толуола к перманганату калия.

25.2.2 Бромирование ароматических углеводородов

а) Бромирование бензола (тяга!). В пробирку помещают 1 мл бензола и 1 мл раствора брома в четыреххлористом углероде (1 мл брома и 5 мл четырех хлористого углерода). Пробирку закрывают пробкой с трубкой, нагревают на кипящей водяной бане. Обесцвечивания не происходит. Пробирку открывают и подносят к ее отверстию влажную синюю лакмусовую бумагу, отмечают при этом цвет индикатора.

б) В круглодонную колбу на 25 мл или большую пробирку, снабженную пробкой со вставленной вертикально трубкой, помещают 5 мл бензола, 0,5 г железных опилок и постепенно по каплям прибавляют 2 мл брома. После прибавления первых трех капель ждут, пока начнется реакция. При этом выделяются пузырьки газа. Затем оставшийся бром прибавляют так, чтобы реакция не шла слишком бурно. После этого колбу закрепляют в лапке штатива и нагревают на водяной бане. К свободному концу трубки подносят влажную синюю лакмусовую бумагу или фильтровальную бумагу, смоченную раствором аммиака (выделяется белый дым). Нагревание продолжают до тех нор, пока окраска над жидкостью в колбе исчезнет, а проба с синим лакмусом или водным аммиаком перестанет давать положительную реакцию.

На что указывает изменение цвета индикатора и появление дыма в пробе с аммиаком? Напишите реакцию бромирования бензола и рассмотрите механизм этого процесса. Какой из изомеров дибромбензола может получиться при последующем бромировании бензола?

в) Бромирование толуола (тяга!). Пробирку с 2 мл толуола и 0,5 мл брома закрывают пробкой со вставленной в нее вертикальной трубкой и нагревают на водяной бане. Галоидирование сопровождается выделением бромоводорода. Через 10-15 мин нагревание прекращают, в пробирку погружают полоску фильтровальной бумаги так, чтобы она пропиталась жидкостью. Вынув бумагу, подсушивают ее на воздухе. Осторожно нюхают бумажку. Бром, бромоводород и толуол испаряются очень быстро, а остается резкий запах бромистого бензила, раздражающего слизистые оболочки носа.

г) Во вторую пробирку помещают 2 мл толуола, 0,5мл брома и 0,5 г железных опилок. Пробирку закрывают пробкой с вертикальной трубкой и нагревают ее на водяной бане. Происходит энергичное выделение бромоводорода. Смесь нагревают 10-15 мин, а затем полоску фильтровальной бумаги смачивают содержимым пробирки. Бумагу подсушивают, при этом бром, толуол, бромоводород испаряются, остается вещество с запахом, отличающимся от запаха толуола и не раздражающем слизистые оболочки.

Напишите уравнения реакции бромирования толуола без ката­лизатора и с катализатором. Объясните роль катализатора при галоидировании ароматических углеводородов в ядро.