31.Броматометрия: стандартные вещества и индикаторы. Броматометрическое определение сурьмы, фенола. КТхлороводородного раствора хлорида сурьмы (III).

Броматометрия является одним из методов редоксиметрии, в котором используется реакция окислениябромат-ионом BrO₃^-. В кислой среде брома-ионы восстанавливаются до бромида: BrO₃^-+6H⁺+6→Br^-+3H₂O.

Для ускорения реакции титрование ведут в нагретом и сильно кислом р-ре. При титровании первая избыточная капля KBrO₃ вступает в реакцию с получившимися в р-ре бромид-ионами, выделяя свободный бром, который окрашивает р-р в бледно-желтый цвет: BrO₃^-. +5Br^-+6H⁺→3Br₂+3H₂O.

Получаемая окраска слаба, и ТЭпо ней нельзя точно фиксировать.Некоторые орг. красители могут необратимоок-ся свободным бромом, и окрашенный ими р-р при этом обесцвечивается.В броматометрии чаще используют кислотно-основные индикаторы: метиловый оранжвы и метиловый красный. С необратимостью процесса приходится считаться при работе с этими индикаторами, т.к. окраска может исчезнуть до достижения ТЭ. Поэтому вконце титрования прибавляют еще несколько капель индикатора. При повторных же титрованиях индикатор вводят в р-р лишь после того, как прибавлен почти весь требуемый объем р-ра KBrO₃.

Броматометрию применяют для определения мышья (III), сурьмы (III), таллия (I) и гидрозина в кислой среде, олова (II)и меди (I) в инертной атмосфере, многих других неорг. и орг. соединений (фенолов, аминов, аскорбиновой кислоты). Его можно применять не только для определения окислителей и восстановителей, но и для анализа орг. ненасыщенных, ароматических и гетероциклилических соединений.

Определение сурьмы основано на реакции: 3[SbCl₆]^3- +BrO₃ ^- +6H⁺ →3[SbCl₆]^-+Br^- +3H₂O. Анализируемый р-р помещают в колбу на 100мл, доводят дистиллированной водой до метки. В колбу для титрован помещаюталиквоту исследуемого р-ра, нагревают до 60⁰С, добавляют каплю метилового оранжевого и медленно титруют при перемешивании р-ром KBrO₃ до обесцвечивания. Снова нагревают р-р, добавляют каплю индикатора, иесли р-р не обесцвечивается, продолжаюттитрование до исчезновения окраски.

Определение фенола. В анализируемый раствор вводится избыток бромат-бромидной смеси, которая в кислой среде выделяет свободный бром, реагирующий с фенолом: С₆Н₅ОН+3Br₂ →С₆Н₂Br₃ОН+3НBr, при добавлении к этому р-руKI непрореагировавший бром окисляет йодид до йода, который титруют стандартным р-ром Na₂S₂0₃: Br₂+2I^- ₌ 2Br^-+I₂

I₂+ 2S₂0₃^2- =2I^-+ S₄0₆^2-

В колбу для титрования помещают аликвоту (10 мл) исследуемого р-ра, прибавляют 12 мл бромат-бромидной смеси, 10 мл 1М р-ра серной кислоты, закрывают пробкой и оставляют на 30 мин, затем добавляют 1 г KI и снова закрывают пробкой. Через 5 мин титруют р-ром Na₂S₂0_3, прибавляют в конце титрования, когдаокраска р-ра станет светло-жёлтой, крахмал, продолжают титрование до исчезновения синей окраски р-ра.

32 Йодометричопред меди (II). Окислительно-восстановительная способность пары i2/2i-. Kривая титрования йода Na2s203. Факторы, влияющие на ход кт. Способы установления ктт в йодометрии.

В основу йодометрических методов составляет полуреакция: [I₃]^- +2=3I^-. Нормальный потенциал окислительно-восстановительной системы [I₃]^- \ 3I^-=0.545 В и занимает промежуточное положение между потенциалом сильных ок-ей и сильных вос-лей. Поэт йодометрические методы применяются при определении как ок-лей, так и вос-лей.

Йод, выделившийся в рез-те окисления I^-, титруют Na₂S₂0₃: 2 Na₂S₂0₃+I_2→ 2NaI+ Na₂S₄0_6.

Свободный йод окрашивает р-р крахмала в синий цвет. Если к р-ру какого-нибудь вос-ля прибавить крахмал и титровать йодом, то после достижения ТЭ избыточная капля йода вызовет неисчезающую синюю окраску. Можно и наоборот, т.е. к р-ру йода в присутствии крахмала постепенно приливать вос-ль. В этом случае ТЭопределяют по обесцвечиванию синей окраски. Кроме крахмала применяют и др. индикаторы-хлороформ, бензол. По мере связывания йода во время титрования он переходит из неводной фазы, окраска бледнеет и, наконец, исчезает в ТЭ.

Йодометрию применяют для определенияок-лей: перманганатов, бихроматов,броматов, хлора, брома и др, а так же для определениявос-ей: сульфидов, сульфитов, тиосульфатов, орг. в-в. С помощью йодометрии возможно определение кислот. Метод основан на том, что реакция окисления йодидов йодатами происходит в кислой среде. Количество выделившегося йода при этом эквивалентно содержанию кислоты в р-р. Косвенно йодометрический метод анализа применяют также при определении ионов бария и свинца, осаждая их в виде хроматов с дальнейшим восстановлением хроматов йодидом калия.

Факторы, влияющие на вид КТ:

1. Количество . Чем большепринимает участие в ОВР, тем более пологая кривая будет наблюдаться.

2. Значение (разница) Е⁰. Чем больше ЭДС, тем больше скачок.

3. Температура. Повышение температуры увеличивает потенциал и окис-ля и вос-ля, поэтом КТ будет сдвинута по ОУ

4. Разбавление р-ра. Оно влияет, если стехиометрические коэффициенты не равны.