Posobie_GETEROCIK.i_VM_org.soed

ных формах, причем в равновесной системе преобладают лактамные фор-

мы:

Для барбитуровой кислоты характерны кето – енольная и лактим –

лактамная виды таутамерии:

13

Лактимные

фрагменты

Барбитуровая кислота по кислотным свойствам более сильная, чем уксусная. Производные барбитуровой кислоты, содержащие заместители у пятого атома углерода С–5, называются барбитуратами и применяются в качестве снотворных средств:

Для барбитуратов невозможна кето - енольная таутомерия, т.к. в мо-

лекуле отсутствуют атомы водорода при С–5. Барбитураты проявляют бо-

лее слабые кислотные свойства, чем свободная барбитуровая кислота, и со щелочами образуют растворимые в воде соли.

1.4. Конденсированные гетероциклические соединения

Конденсированными гетероциклами называются соединения, моле-

кулы которых состоят из двух и более циклов, имеющих как минимум два общих атома углерода.

14

Гидроксипроизводные пурина

К ним относятся гипоксантин, ксантин и мочевая кислота – продук-

ты превращения в организме НК.

Мочевая кислота плохо растворима в воде и содержится в моче чело-

века и млекопитающих в незначительных количествах. При некоторых на-

рушениях обмена веществ мочевая кислота и ее соли (ураты) откладыва-

ются в виде так называемых камней.

В медицине находят применение N – метилированные ксантины, т.е.

производные, содержащие две или три метильные группы у атомов азота:

теофиллин, теобромин и кофеин:

O

3,7-диметилксантин

Теофиллин и теобромин обладают мочегонным действием, кофеин стиму-

лирует центральную нервную систему.

16

1.5. Лабораторная работа “Свойства гетероциклических соединений”

Опыт 1 Реакции антипирина и амидопирина с хлоридом железа (III)

В пробирку поместите несколько кристалликов антипирина, при-

бавьте 2 капли воды и каплю 1%-го р-ра хлоридом железа (III). Появляется интенсивное и стойкое окрашивание (укажите цвет).

В другую пробирку поместите несколько кристалликов амидопири-

на, прибавьте 2 капли воды и каплю 1%-го р-ра хлоридом железа (III). По-

является окрашивание (укажите цвет), которое быстро исчезает. Добавьте сразу же еще 3 капли хлоридом железа (III). Окраска вновь появляется, но постепенно вновь исчезает.

Наблюдаемые явления объясняется образованием комплексного со-

единения в случае антипирина с хлоридом железа (III) – ферропирина, а в случае амидопирина образованием продуктов окисления.

Реакция с хлоридом железа (III) является качественной, позволяю-

щей отличать амидопирин от антипирина.

Опыт 2 Реакции антипирина и амидопирина с азотистой кислотой

В пробирку поместите несколько кристалликов антипирина, при-

бавьте 2 капли воды, каплю 1%-го р-ра серной кислоты и каплю 5%-го р-ра нитрита натрия. Появляется окрашивание (укажите цвет), постепенно ис-

чезающее, особенно при избытке нитрита натрия.

В другую пробирку поместите несколько кристалликов амидопири-

на, прибавьте 2 капли воды, каплю 1%-го р-ра серной кислоты и каплю

5%-го р-ра нитрита натрия. Появляется нестойкое окрашивание (укажите

17

10%-го р-ра аммиака. На месте соприкосновение наблюдается появление полоски пурпурно – фиолетового цвета (мурексидная проба).

При окислении азотной кислотой мочевая кислота, как и другие пу-

риновые основания (например, кофеин), образует аллоксантин. При сме-

шивании образовавшегося аллоксантина с аммиаком получается аамоние-

вая соль очень неустойчивой в свободном виде пурпурной кислоты – му-

рексид. Мурексидная проба применяется при анализе мочевых камней, а

также для открытия кофеина, теобромина и других пуриновых оснований.

Упражнения для самостоятельной работы студентов

1.Напишите реакции пиррола с:

а) бромом;

б) ацетилхлоридом;

в) йодметаном.

Назовите продукты реакции.

2.Напишите реакции нитрования, сульфирования, аминирования, соле-

образования и восстановления пиридина.

3.Пиррол, его электронное строение, ароматичность, химические свой-

ства (кислотно – основные, реакции электрофильного замещения,

окислительно - восстановительные).

4.Пиридин, его электронное строение, ароматичность, химические свойства (кислотно – основные, реакции электрофильного и нуклео-

фильного замещения, окислительно - восстановительные).

5.Пурин, его электронное строение, ароматичность. Ответ мотивируйте.

Кислотно-основные свойства пурина. Примеры реакций.

6.Приведите структурные формулы пиримидиновых оснований, входя-

щих в состав нуклеиновых кислот. Таутомерные формы барбитуровой кислоты.

7.Приведите структурные формулы пуриновых оснований, входящих в состав нуклеиновых кислот. Качественные реакции на пурины.

19