- •I. Литертурный обзор.
- •3. Получение нак методом окислительного аммонолиза пропилена
- •II. Технологическая часть.
- •Отделение перегонки нак и синильной кислоты
- •Характеристика производимой продукции
- •Акрилонитрил технический должен отвечать требованиям гост 11097-86 с изменением №1" Нитрил акриловой кислоты технический".
- •Зависимость температуры кипения от давления
- •Синильная кислота техническая должна отвечать требованиям стп 47773778-09т-99 с изменениями № 1,2 "Кислота синильная техническая".
- •Температура замерзания
- •Диэлектрическая постоянная при 0 °с - 42,0
- •Азеотропные смеси с водой
- •Давление паров
- •Характеристика исходного сырья, материалов, полуфабрикатов и энергоресурсов
- •Нормы расхода основных видов сырья, материалов и энергоресурсов
- •14. Спецификация на основное технологическое оборудование и технические устройства
- •3. Конверсия пропилена:
- •4. Состав пропиленовой фракции:
- •1.7.1.1. Расчет материального баланса отделения синтеза
- •3. Аналитический контроль и средства автоматизации производства
- •1. Аналитический контроль
- •2. Автоматизация производства
- •Мероприятия по технике безопасности, охране труда и противопожарной технике Токсичность нак и веществ, применяемых для его производства
- •Меры предупреждения отравления и профессиональных заболеваний
- •Техника безопасности при обслуживании технологического оборудования
- •Техника безопасности при эксплуатации электрооборудования
- •Пожарная профилактика в производстве нак
- •1. Очистка сточных вод
- •2. Выбросы в атмосферу
- •Нормы образования отходов
3. Конверсия пропилена:
в НАК – 76%;
в акролеин – 1.2%;
в синильную кислоту – 7.7%;
в оксид углерода – 6.3%;
в диоксид углерода – 7.9%;
предполагаемые потери пропилена – 0.9%.
4. Состав пропиленовой фракции:
пропилена – 90%;
пропана – 9.4%;
этилена – 0.3%;
этана – 0.2%;
бутана – 0.1%.
5. Состав аммиачной фракции:
аммиака – 99.91%;
воды – 0.09%.
6. Необходимый избыток аммиака – 15%.
7. Расход НАК на побочные реакции – 3.7%.
В ходе процесса окислительного аммонолиза пропилена во взвешенном слое катализатора происходят следующие химические реакции:
Образование НАК при окислительном аммонолизе пропилена:
CH2=CH–CH3 + NH3 + 1.5O2 → CH2=CH–CN + 3H2O + Q1
2. Окисление пропилена до акролеина:
CH2=CH–CH3 + O2 → CH2=CH–CHO + H2O + Q2
Окисление пропилена до оксида углерода:
CH2=CH–CH3 + 3O2 → 3CO + 3H2O + Q3
Окисление пропилена до диоксида углерода:
CH2=CH–CH3 + 4.5O2 → 3CO2 + 3H2O + Q5
Совместное окисление пропилена и аммиака с образованием синильной кислоты:
CH2=CH–CH3 + NH3 + 2O2 → HCN + CH4 + CO2 + 2H2O + Q4
Взаимодействие НАК с аммиаком с образованием ацетонитрила:
CH2=CH–CN + NH3 → CH2=NH + CH3–CN
1.7.1.1. Расчет материального баланса отделения синтеза
|
Определение часовой производительности двух реакторов синтеза НАК: | |||
|
170000/7400=22972.97 кг/ч | |||
|
Количество НАК, вступающего в побочные реакции: | |||
|
22972.97 кг/ч |
- |
96.3% |
Х=882.66 кг/ч. |
|
Х |
- |
3.7% |
|
|
Общее количество синтезируемого НАК: | |||
|
22972.97+882.66=23855.63 кг/ч. | |||
|
Количество пропилена, необходимое для синтеза НАК: | |||
|
23855.63 кг/ч |
- |
53 г/моль |
Х=18904.46 кг/ч. |
|
Х |
- |
42 г/моль |
|
|
Количество пропилена, расходуемое на побочную реакцию получения акролеина: | |||
|
18904.46 кг/ч |
- |
76% |
Х=298.49 кг/ч. |
|
Х |
- |
1.2% |
|
|
Количество пропилена, идущее на образование оксида углерода: | |||
|
18904.46 кг/ч |
- |
76% |
Х=1567.08 кг/ч. |
|
Х |
- |
6.3% |
|
|
Количество пропилена, идущее на образование диоксида углерода: | |||
|
18904.46 кг/ч |
- |
76% |
Х=1965.07 кг/ч. |
|
Х |
- |
7.9% |
|
|
Количество пропилена, расходуемое на образование синильной кислоты: | |||
|
18904.46 кг/ч |
- |
76% |
Х=1915.32 кг/ч. |
|
Х |
- |
7.7% |
|
|
Предполагаемые потери пропилена: | |||
|
18904.46 кг/ч |
- |
76% |
Х=223.87 кг/ч. |
|
Х |
- |
0.9% |
|
|
Общее количество пропилена, необходимое для синтеза НАК: | |||
|
223.87+1915.32+1965.07+1567.08+298.49+18904.46=24874.29 кг/ч. | |||
|
Количество пропиленовой фракции: | |||
|
24874.29 кг/ч |
- |
90% |
Х=27638.1 кг/ч. |
|
Х |
- |
100% |
|
|
Количество пропана в смеси пропиленовой фракции: | |||
|
27638.1 кг/ч |
- |
100% |
Х=2597.98 кг/ч. |
|
Х |
- |
9.4% |
|
|
Количество этана в смеси пропиленовой фракции: | |||
|
27638.1 кг/ч |
- |
100% |
Х=55.28 кг/ч |
|
Х |
- |
0.2% |
|
|
Количество этилена в смеси пропиленовой фракции: | |||
|
27638.1 кг/ч |
- |
100% |
Х=82.91 кг/ч. |
|
Х |
- |
0.3% |
|
|
Количество бутана в смеси пропиленовой фракции: | |||
|
27638.1 кг/ч |
- |
100% |
Х=27.64 кг/ч. |
|
Х |
- |
0.1% |
|
|
Количество аммиака, необходимое для синтеза НАК: | |||
|
23855.63 кг/ч |
- |
53 г/моль |
Х=7651.80 кг/ч. |
|
Х |
- |
17 г/моль |
|
|
Количество аммиака с учетом необходимого избытка, который составляет 15%: | |||
|
7651.8 кг/ч |
- |
100% |
Х=8799.57 кг/ч. |
|
Х |
- |
115% |
|
|
Избыток аммиака составит: | |||
|
8799.57-7651.8=1147.77 кг/ч. | |||
|
Количество аммиачной фракции: | |||
|
8799.57 кг/ч |
- |
99.91% |
Х=8807.5 кг/ч. |
|
Х |
- |
100% |
|
|
Количество воды в аммиачной фракции: | |||
|
8807.5 кг/ч |
- |
100% |
Х=7.93 кг/ч. |
|
Х |
- |
0.09% |
|
|
Количество кислорода, необходимое для синтеза НАК: | |||
|
23855.63 кг/ч |
- |
53 г/моль |
Х=21605.1 кг/ч. |
|
Х |
- |
48 г/моль |
|
|
Количество кислорода, расходуемое на побочную реакцию получения акролеина: | |||
|
298.49 кг/ч |
- |
42 г/моль |
Х=227.42 кг/ч. |
|
Х |
- |
32 г/моль |
|
|
Количество кислорода, расходуемое на побочную реакцию образования оксида углерода: | |||
|
1567.08 кг/ч |
- |
42 г/моль |
Х=3581.9 кг/ч. |
|
Х |
- |
96 г/моль |
|
|
Количество кислорода, расходуемое на побочную реакцию образования диоксида углерода: | |||
|
1965.07 кг/ч |
- |
42 г/моль |
Х=6737.38 кг/ч. |
|
Х |
- |
144 г/моль |
|
|
Количество кислорода, расходуемое на побочную реакцию образования синильной кислоты: | |||
|
1915.32 кг/ч |
- |
42 г/моль |
Х=2918.58 кг/ч. |
|
Х |
- |
64 г/моль |
|
|
Общее количество кислорода, участвующее в процессе синтеза: | |||
|
21605.1+227.42+3581.9+6737.38+2918.58=35070.38 кг/ч.
| |||
|
Количество кислорода, которое необходимо подать в реактор: | |||
|
35070.38 кг/ч |
- |
22.7% |
Х=154495.06 кг/ч. |
|
Х |
- |
100% |
|
|
Количество азота, содержащегося в реакционном воздухе: | |||
|
154495.06 кг/ч |
- |
100% |
Х=115515.95 кг/ч. |
|
Х |
- |
74.77% |
|
|
Количество водорода, содержащегося в реакционном воздухе: | |||
|
154495.06 кг/ч |
- |
100% |
Х=3908.72 кг/ч. |
|
Х |
- |
2.53% |
|
|
Количество воды, выделяющееся при синтезе НАК: | |||
|
23855.63 кг/ч |
- |
53 г/моль |
Х=24305.73 кг/ч. |
|
Х |
- |
54 г/моль |
|
|
Количество воды, выделяющееся в результате образования акролеина: | |||
|
298.49 кг/ч |
- |
42 г/моль |
Х=127.92 кг/ч. |
|
Х |
- |
18 г/моль |
|
|
Количество воды, выделяющееся в результате образования оксида углерода: | |||
|
1567.08 кг/ч |
- |
42 г/моль |
Х=2014.82 кг/ч. |
|
Х |
- |
54 г/моль |
|
|
Количество воды, выделяющееся в результате образования диоксида углерода: | |||
|
1965.07 кг/ч |
- |
42 г/моль |
Х=2526.52 кг/ч. |
|
Х |
- |
54 г/моль |
|
|
Количество воды, выделяющееся в результате образования синильной кислоты: | |||
|
1915.32 кг/ч |
- |
42 г/моль |
Х=1641.7 кг/ч. |
|
Х |
- |
36 г/моль |
|
|
Общее количество воды, выделяющееся в процессе синтеза НАК: | |||
|
1641.7+2526.52+2014.82+127.92+24305.73=30616.69 кг/ч. | |||
|
Общее количество воды на выходе из реактора синтеза: | |||
|
30616.69+7.93=30624.62 кг/ч. | |||
|
Количество образующегося акролеина: | |||
|
298.49 кг/ч |
- |
42 г/моль |
Х=398.01 кг/ч. |
|
Х |
- |
56 г/моль |
|
|
Количество образующегося оксида углерода: | |||
|
1567.08 кг/ч |
- |
42 г/моль |
Х=3134.16 кг/ч. |
|
Х |
- |
84 г/моль |
|
|
Количество образующегося диоксида углерода: | |||
|
1965.07 кг/ч |
- |
42 г/моль |
Х=6175.93 кг/ч. |
|
Х |
- |
132 г/моль |
|
|
Количество аммиака, необходимое для синтеза синильной кислоты: | |||
|
1915.32 кг/ч |
- |
42 г/моль |
Х=775.25 кг/ч. |
|
Х |
- |
17 г/моль |
|
|
Количество аммиака, необходимое для синтеза ацетонитрила: | |||
|
882.66 кг/ч |
- |
53 г/моль |
Х=283.12 кг/ч. |
|
Х |
- |
17 г/моль |
|
|
Общее количество аммиака, вступающего в реакции: | |||
|
7651.8+283.12+775.25=8710.17 кг/ч. | |||
|
Количество непрореагировавшего аммиака: | |||
|
8799.57-8710.17=89.4 кг/ч. | |||
|
Количество синильной кислоты, полученной в процессе синтеза: | |||
|
1915.32 кг/ч |
- |
42 г/моль |
Х=1231.28 кг/ч. |
|
Х |
- |
27 г/моль |
|
|
Количество метана, полученного в процессе синтеза: | |||
|
1915.32 кг/ч |
- |
42 г/моль |
Х=729.64 кг/ч. |
|
Х |
- |
16 г/моль |
|
|
Количество диоксида углерода, выделившееся в процессе образования синильной кислоты: | |||
|
1915.32 кг/ч |
- |
42 г/моль |
Х=2006.52 кг/ч. |
|
Х |
- |
44 г/моль |
|
|
Общее количество образовавшегося диоксида углерода: | |||
|
6175.93+2006.52=8182.45 кг/ч. | |||
|
Количество образовавшегося ацетонитрила: | |||
|
882.66 кг/ч |
- |
53 г/моль |
Х=662.82 кг/ч. |
|
Х |
- |
41 г/моль |
|
|
Количество образовавшегося формальдимина: | |||
|
882.66 кг/ч |
- |
53 г/моль |
Х=482.96 кг/ч. |
|
Х |
- |
29 г/моль |
|
Материальный баланс двух реакторов синтеза НАК
|
Расход |
Приход | ||||
|
Вещество |
кг/ч |
На 1 т НАК, кг |
Вещество |
кг/ч |
На 1 т НАК, кг |
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
|
НАК |
22972.97 |
1000 |
Пропилен |
27638.1 |
1203.22 |
|
акролеин |
398.01 |
17.33 |
- пропилен |
24874.29 |
1082.9 |
|
оксид углерода |
3134.16 |
136.44 |
- пропан |
2597.98 |
113.10 |
|
диоксид углерода |
8182.45 |
356.22 |
- этилен |
82.91 |
3.57 |
|
синильная кислота |
1231.28 |
53.7 |
- этан |
55.28 |
2.41 |
|
метан |
729.64 |
31.76 |
- бутан |
27.64 |
1.2 |
|
ацетонит-рил |
682.82 |
29.82 |
Аммиак |
8807.5 |
383.43 |
|
формальд-имин |
482.96 |
21.02 |
- аммиак |
8799.57 |
383.09 |
|
аммиак |
89.4 |
3.89 |
- вода |
7.93 |
0.34 |
|
азот |
115515.95 |
5028.99 |
Воздух |
154495.06 |
6725.96 |
|
водород |
3908.72 |
170.17 |
- кислород |
35070.38 |
1526.79 |
|
пропан |
2597.98 |
113.10 |
- азот |
115515.95 |
5028.99 |
|
этан |
55.28 |
2.41 |
- водород |
3908.72 |
170.17 |
|
этилен |
82.91 |
3.57 |
|
|
|
|
бутан |
27.64 |
1.2 |
|
|
|
|
потери пропилена |
223.87 |
9.75 |
|
|
|
|
вода |
30624.62 |
1333.24 |
|
|
|
|
Итого |
190940.66 |
8312.61 |
Итого |
190940.66 |
8312.61 |
Энергетический баланс
В реакторе происходят экзотермические реакции с выделением тепла:
CH2=CH–CH3 + NH3 + 1.5O2 → CH2=CH–CN + 3H2O + Q1;
CH2=CH–CH3 + O2 → CH2=CH–CHO + H2O + Q2;
CH2=CH–CH3 + 3O2 → 3CO + 3H2O + Q3;
CH2=CH–CH3 + NH3 + 2O2 → HCN + CH4 + CO2 + 2H2O + Q4;
CH2=CH–CH3 + 4.5O2 → 3CO2 + 3H2O + Q5.
Q1=131.7 ккал/моль;
Q2=56 ккал/моль;
Q3=247 ккал/моль;
Q4=225 ккал/моль;
Q5=450.7 ккал/моль.
Теплота реакции:
Qp=Q1+Q2+Q3+Q4+Q5.
Из материального баланса берется количество пропилена, израсходованного на образование веществ:
НАК – 18904.46 кг/ч;
акролеина – 298.49 кг/ч;
оксида углерода – 1567.08 кг/ч;
диоксида углерода – 1965.07 кг/ч;
синильной кислоты – 1915.32 кг/ч.
Qp=(18904.46·131.7+298.49·56+1915.32·225+1567.08·247+1965.07·450.7)/0.042=100240610.26 ккал/ч;
Qp=100240610.26·1.163=116579829.7 Вт,
где М=0.042 кг/моль – молекулярная масса пропилена на два реактора.
Теплоемкость компонентов газовой смеси, поступающей в реактор:
Спропилена=0.6·4190=2514 Дж/(кг·°С), при температуре 65 °С;
Саммиака=0.654·4190=2740.26 Дж/(кг·°С), при температуре 65 °С;
Своздуха=0.255·4190=1068.5 Дж/(кг·°С), при температуре 200 °С.
Количество тепла, пришедшее с газовой смесью:
,
где
Gi – расход газа, кг/ч;
Сi – теплоемкость газа, Дж/(кг·°С);
ti – температура газа, °С.
Qг=27638.1/7200·2514·65+8807.5/7200·2740.26·65+154495/7200·1068.5·200=
=5412840.9 Вт.
Всего поступает тепла:
Qп=Qp+Qг,
Qпр=58289914.9+5412840.9=63702755.8 (на два реактора).
Определение тепла, уносимого реакционными газами:
Qрасх=∑Gi·Ci·ti.
Теплоемкости компонентов
|
Компоненты |
Теплоемкость, Дж/(кг·°С) |
|
НАК |
2095 |
|
Оксид углерода |
1106.16 |
|
Диоксид углерода |
1944.16 |
|
Акролеин |
1969.3 |
|
Синильная кислота |
1696.95 |
|
Метан |
3771 |
|
Пропилен |
2514 |
|
Пар |
2053.1 |
|
Ацетонитрил |
2095 |
|
Водород |
14246 |
|
Пропан |
3142.5 |
|
Этан |
3184.4 |
|
Бутан |
3142.5 |
|
Аммиак |
2740.26 |
|
Этилен |
2765.4 |
|
Азот |
1093.6 |
|
Формальдимин |
1843.6 |
Qрасх=22972.97/7200·2095·425+398.01/7200·1969.3·425+3134.16/7200·1106.16·
·425+8182.45/7200·1944.16·425+1231.28/7200·1696.95·425+729.64/7200·3771·
·425+682.82/7200·2095·425+482.96/7200·1843.6·425+89.4/7200·2740.26·425+
+115515.95/7200·1093.6·425+3908.72/7200·14246·425+2597.98/7200·3142.5·
·425+55.28/7200·3184.4·425+82.91/7200·2765.4·425+27.64/7200·3142.5·425+
+223.87/7200·2514·425+30624.62/7200·2053.1·425=19467374.2 Вт.
Количество тепла, которое необходимо отвести от реакторов [17]:
Q=Qпр-Qрасх
Q=63702755.8-19467374.2=44235381.6 Вт.
Тепловая нагрузка на один реактор:
Q1=44235381.6/2= 22117690,8 Вт.
Определение поверхности теплообмена змеевиков, устанавливаемых в реакторе для снятия теплоты реакции.
В змеевики, состоящие из трех и шести витков, подается котловая вода, которая превращается в насыщенный, а затем и перегретый пар. Давление пара, получаемого в змеевиках реактора Р=392 МПа, температура – 251 °С.
Поверхность теплообмена определяется по формуле:
Q=K·F·Δt;
F=Q/(K·Δt), где
К – коэффициент теплопередачи, который принимается равным 250 Вт/(м2·°С).
Δt – средняя разность температур, °С.
Δt=429-251=178°С.
F=44235281.6/(250·178)=1016.9 м2.
Таким образом, для отвода тепла от реактора необходимая поверхность теплообмена составит 1016.9 м2.
Змеевики предлагаем изготовить из труб 114*8.56, аналогичных действующим. Длина одного витка составит l=5.8·2=11.6 м.
Поверхность теплообмена одного змеевика составит:
F1=π·dn·l·n=3.14·0.114·11.6·6=24.91 м2.
Необходимое количество змеевиков насыщенного пара составит:
nн=F/F1=1016.9/24.91=40.82, значит принимаем 41 шестиходовый змеевик насыщенного пара.
Необходимое количество змеевиков перегретого пара составит:
nп=nн/3=41/3=13.7, значит принимаем 14 трехходовых змеевиков перегретого пара.
Поверхность теплообмена шестиходовых змеевиков составит:
F=41·24.91=1021.31 м2.
Поверхность теплообмена трехходовых змеевиков составит:
F=3.14·14·0.114·11.6·3=174.4 м2.
Общая поверхность теплообмена составит:
Fобщ=1021.31+174.4=1195.71 м2.
Запас поверхности теплообмена составит:
(1195.71-1016.9)/1195.71=0.1495·100%=14.95%, что полностью удовлетворяет требованиям существующих проектных документов.
