Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

visnyk_chnu_2001_0102

.pdf
Скачиваний:
5
Добавлен:
23.02.2016
Размер:
6.99 Mб
Скачать

Особливості зв'язку дисперсійних та фотоструктурних змін у шарах As40S40Se20

СПИСОК ЛІТЕРАТУРИ

1.Stronski A.V. Production of Metallic Patterns with the Help of Highresolution Inorganic Resists // Microelectronic Interconnections and Assembly NATO ASI Series, 3. High Technology. - 1998. - 54. - P.263-293.

2.Stronski A.V, Vlcek M. Imaging properties of As40S40 Se20 layers // Opto-electronics Rev. - 2000. - 8, No3. - P.63-67.

3.Vlcek M., Stronski A., Sklenar A., Wagner T. and Kasap S.O. Structure and Imaging Properties of Layers As40S60-XSeX as a Function of their Composition // J. Non-Cryst. Solids. - 2000. - 266-269, I.1-3. - P.964968.

4.Swanepoel R. Determination of the thickness and optical constants of amorphous silicon // J. Phys. E: Sci. Instrum. - 1983. - 16. - P.1214-1222.

5.Костышин М.Т., Касярум О.П. Связь дисперси-

онных и фотоструктурных изменений в пленках трехсернистого мышьяка // УФЖ. - 1982. - 27, №2. - C.297-299.

6.Костышин М.Т., Касярум О.П. Дисперсия пока-

зателя преломления и состояние химических связей в пленках As2S3 // Фундаментальные основы оптической памяти и среды. - 1982. - вып.13. -

С.119-124.

7.Penn D.R. Wave-number-dependent Dielectric Function of Semiconductors // Phys. Rev. - 1972. - 128, No5. - P.2093-2097.

8.Drews R.E., Emerald R.E., Slade M.L. and Zahlen R. Interband Spectra of As2S3 and As2Se3 Crystals and Glasses // Solid State Communications. - 1972. - 10, N3.- P.293-296.

9.Lukovsky G. Average Energy Gaps in the Binary Glassalloy Systems: Ge1-XSeX and As1-XSeX // Phys. Rev. B. - 1977. - 15, No12. - P.5762-5768.

10.Kosek F., Cimpl Z., Tulka J., Chlebny J. New Analytic Method for Investigation of the Distribution of Bonds in As-S Systems // J. Non-Cryst. Solids. - 1987. - 90, No3. - P.401-404.

Науковий вісник Чернівецького університету. 2001. Випуск 102. Фізика.Електроніка.

31

УДК 535.349.52

2001 р. С.В. Мельничук, Я.І. Михайлевський, І.М. Юрійчук

Чернівецький національний університет ім. Ю. Федьковича, Чернівці

ОДНОЕЛЕКТРОННІ СТАНИ Mn У НАПІВПРОВІДНИКУ З ІДЕАЛЬНОЮ ПОВЕРХНЕЮ

Теоретично досліджується енергетичний спектр 3d-домішки в тетраедричному напівпровіднику, обмеженому ідеальною поверхнею. Числові розрахунки виконані Mn у CdTe з поверхнею [100]. Досліджено основні механізми формування одноелектронних рівнів у забороненій зоні напівпровідника. Показано, що у випадку розташування домішки поблизу поверхні відбувається суттєва перебудова її енергетичного спектра.

Energy spectrum of а substitution transition metal impurity in zinc blende semiconductor with an ideal surface is investigated theoretically. Numerical calculations is carried out for Mn in CdTe with [100] surface. Main peculiarities of one-electron deep level formation in the forbidden gap of semiconductor are determined. It is shown that in the case when the impurity substitutes an atom near the surface essential reconstruction of its energy spectrum takes place.

Властивості дефектів у напівпровідникових гетероструктурах вивчені значно менше ніж їх властивості в об'ємних кристалах. Основна увага приділялась дослідженню заряджених домішок, які обумовлюють виникнення мілких рівнів у забороненій зоні напівпровідника.

Перехідні метали утворюють глибокі рівні практично у всіх об'ємних напівпровідниках групи А2В6. Відомо, що глибокі рівні в таких систе-

мах утворюються внаслідок резонансного розсіювання зонних електронів на станах незаповнених 3d-оболонок [1, 2], а не в результаті потенційного розсіювання на домішковому потенціалі, як у випадку звичайних ізоелектронних домішок. Як результат цього – глибокі рівні мають d-, а не s- чи p-симетрію, в заборонену зону по- падаютьвласніd-рівні, аврахуванняматриці приводить до ковалентної гібридизації, що спотворює атомні функції, але не змінює їх точкову симетрію. Хоча основні особливості поведінки домішки визначаються власними 3d-орбіталями, а не характеристиками матриці, можливі такі специфічні ситуації, коли електронний спектр матриці починає також суттєво впливати на спектр домішки. Як буде видно з подальшого розгляду, це має місце у випадку кристала з поверхнею. В роботі розглядається випадок різкої границі розділу напівпровідниказвакуумом, тобтоідеальної поверхні. Основнізакономірностівповедінці глибоких 3d-рівнів на ідеальній поверхні повинні проявити себе і у випадку інших гетероструктур.

Кристал, обмежений ідеальною поверхнею, можна зобразити як напівбезмежну сукупність кристалографічних площин, паралельних площині, яка утворює границю розділу напівпровідника з вакуумом. Для напівпровідника з структурою цинкової обманки, що обмежений ідеальною поверхнею, перпендикулярною напрямку [100], кожна кристалографічна площина містить атоми тільки одного типу (катіони або аніони), причому площини різного типу чергуються між собою. Виберемо систему координат так, щоб вісь OZ була направлена перпендикулярно до площини, що утворює границю розділу, і направлена в середину кристала, а осі OX, OY – вздовж векторів елементарних трансляцій a1, a2 двовимірної гратки. Тоді рівноважне положення довільного атому надгратки задається вектором

R(nN plk)=l1 a1 +l 2 a 2 pk ||pk . (1)

Тут Np нумерує атомні площини 1Np<; вектор τpk задає положення атомної площини, а

τ||pk задає положення атома k-типу на площині

Np у межах елементарної двовимірної комірки.

У [3] розвинута теорія глибоких рівнів у напівпровідникових гетероструктурах, зумовлених домішками перехідних металів. Обмежуючись випадком, коли потенційним розсіюванням порівняно з резонансним можна знехтувати, отримуємо рівняння для знаходження енергії Еiγ глибо-

32

Науковий вісник Чернівецького університету. 2001. Випуск 102. Фізика.Електроніка

Одноелектронні стани Mn у напівпровіднику з ідеальною поверхнею

кого рівня в забороненій зоні напівпровідникової гетероструктури [3]:

E−εγ =M γ(E),

 

(2)

де

 

 

 

 

 

 

 

εγ d +∆εd + γµW γµ

,

(3)

M γ (E)=

γµ

 

W

 

ka kaW γµ =

(4)

 

 

 

 

 

ka

 

 

 

 

E −εka

.

= γµWG 0 (E)W γµ

Тут µ нумерує рядки незвідного представлення γ; W – кристалічне поле, тобто сумарний потенціал іонів матриці і валентних електронів, що діє на домішкові електрони і приводить до розщеплення d-станів на t2- і e-рівні; G0(E) – функція Грі-

на бездомішкового кристала з поверхнею; εka

зонний спектр кристала.

Подальший числовий аналіз проведено в рамках методу напівемпіричного сильного зв'язку [4]. Для напівпровідників групи А2В6 як базис-

ний набір вибирають s-, p-орбіталі кожного атома і враховують взаємодію тільки з найближчими сусідами. Тоді власні одноелектронні хвильові функції кристала записують у вигляді лінійної комбінації s-, p-орбіталей сильного зв'язку, центрованих на вузлах R(nNplk)

 

φnka (r)= ciN p (nka)ϕiN p (r) .

(5)

 

 

iN p

 

 

 

 

 

Функція Гріна системи G0(E) в базисі ϕiN p (r)

має вигляд:

 

 

 

 

c jNp (nka)ciN*

 

 

 

G

(0)

(E)=

1

 

 

p (nka)

 

 

 

 

 

 

.

(6)

 

 

 

ε−εnka

 

 

jNp ,iN p

 

N ka

 

 

 

Рівняння (2) для знаходження глибоких 3d- рівнів розв'язувалося чисельно. Mγ(E) – визнача-

лися із співвідношення (4), де власні значення εka і власні функції ciN p (nka) бездомішкового крис-

тала, що входять у G0(E), отримані при діагоналізації гамільтонової матриці кристала. Точки перетину прямих E-εγ з Mγ(E) і дають нам шукані од-

ноелектронні енергії 3d-рівнів у забороненій зоні напівпровідника.

Співвідношення (2)-(4) нагадують рівняння для знаходження глибоких рівнів в об'ємному напівпровіднику [1]. Проте є суттєві відмінності. Ви-раз для Mγ(E) містить функцію Гріна крис-

тала, проекція якої на локальний базис залежить від індекса Np. Тому, взагалі кажучи, енергії

глибоких рівнів Eiγ повинні залежати від Np, тоб-

то від того, в якій площині кристала знаходиться домішка. Друга відмінність зумовлена пониженням симетрії при утворенні ідеальної поверхні. Так, у випадку утворення ідеальної поверхні [100] точкова си-метрія Td кристала зі струк-

турою цинкової обман-ки понижується до C2v. У кристалічному полі C2v вироджені t2- і e-рівні розщеплюються на t2=a1+ +b1+b2, e=a1+a2. Тому індекс γ в (2)-(4) нумерує незвідні представлення групи C2v: γ=a1, a2, b1, b2.

Гамільтонова матриця кристала, обмеженого ідеальною поверхнею, має, взагалі кажучи, нескінченну розмірність. Тому в числових розрахунках для моделювання поверхні застосовують метод пластин [5], суть якого в тому, що напівбезмежний кристал обмежують другою поверхнею, індентичною з першою. Система моделюється пластиною з кінцевою шириною, але нескінченною в напрямку поверхні. На практиці для розрахунку зонної структури поверхні напівпровідника необхідно врахувати 12-15 шарів. При такій товщині, як правило, хвильові функції поверхневих станів на протилежних границях перестають перекриватися і енергетичний спектр не залежить від кількості шарів, що включаються в розрахунок.

Розглянемо більш детально особливості утворення в кристалі CdTe ідеальної поверхні [100]. На кожний атом, що знаходиться на поверхні [100], припадає два об'ємні і два обірвані зв'язки. Взаємодія між сусідами, а також наявність трансляційної симетрії приводять до того, що дегібридизовані стани, що відповідають обірваним зв'язкам, розщеплюються в зони поверхневих станів [5]. Розрахована густина електронних станів, спроектованих на певну атомну площину, отримується як уявна частина функцій Гріна (6) і наведена для CdTe на рис.1. Поверхня [100] полярна, тому необхідно розрізняти два випадки в залежності від того, з катіонів чи аніонів складається поверхня. На фоні об'ємного спектра виникають групи поверхневих зон, які дають піки в густині електронних станів. Дані стани позначені на рис.1 через Сi, Аi, в залежності від їх ло-

калізації біля катіонної чи аніонної поверхонь. У випадку поверхні, що закінчується аніоном, спостерігаються 5 поверхневих зон. Відмітимо три зони, які знаходяться в забороненій зоні напівпровідника: С2 – стани (розміщені трохи нижче від краю зони провідності), та А2, А3

стани (знаходяться в області краю валентної зони).

Науковий вісник Чернівецького університету. 2001. Випуск 102. Фізика.Електроніка.

33

С.В. Мельничук, Я.І. Михайлевський, І.М. Юрійчук

A1

A3

в)

 

A2

 

A4

 

 

A5

C4 б)

C2

C5

C3

C1

a)

-10

-5

0

5

10

15

E, eВ

Рис.1. Густина електронних станів напівпровідника CdTe (а), спроектована на ідеальну катіонну (б) і аніонну (в) поверхні.

Енергії глибоких рівнів, зумовлених домішкою Mn у CdTe знаходились у результаті графічного розв'язку рівняння (2). При розрахунку матричних елементів ми вважали, що домішковий потенціал не змінюється порівняно з потенціалом для випадку об'ємного напівпровідника. На рис.2 зображені величини енергій глибоких рівнів для різного розташування домішки відносно ідеальної поверхні катіонного або аніонного типів. Індекс Np нумерує атомні площини в порядку збіль-

шення відстані від поверхні. Np=1 позначає атом-

ну площину, яка формує ідеальну поверхню: для аніонної поверхні 3d-домішки можуть заміщувати атоми з парним Np, а для катіонної – з непар-

ним. Зазначимо, що виконані тут розрахунки для домішки в об'ємі кристала збігаються з результатами, отриманими в [6] для об'ємного напівпровідника CdTe. З наближенням до поверхні (починаючи з Np=7,8) вироджені (t2 – трикратно, e –

двократно) глибокі рівні розщеплюються і зсуваються по енергії.

Аналізуючи рис.2, неважко виділити ряд закономірностей, властивих для двох різних типів поверхонь. Як для катіонної, так і для аніонної поверхні її вплив більш відчутний для t2-станів. Для обох поверхонь a2–стани, що походять з е-

станів, практично не змінюють своєї поведінки при наближенні до поверхні, а a1-стани дають два

додаткові рівні, розташовані майже симетрично відносно вихідного. Вплив поверхні на перенормування Mt2(E) суттєвіший; особливо істотний

він для катіонної поверхні (рис.2a), що природно, оскільки в цьому випадку домішка знаходиться безпосередньо на ідеальній поверхні.

 

 

 

 

 

 

 

 

E,

 

 

a)

 

 

 

 

Ec

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,5

 

 

a1

 

 

 

 

t2

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

b2

 

 

 

 

e

0,5

 

 

b1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

b2

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

EV

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

1

3

5

7

9

11

 

 

 

 

 

 

 

 

Np

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

E, eВ

 

 

б)

 

 

 

 

Ec

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,5

 

 

b1

 

 

 

 

t2

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

a1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

b2

 

 

 

 

e

0,5

 

 

a1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

b1

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

EV

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

2

4

6

8

10

12

 

 

 

 

 

 

 

 

Np

 

 

 

 

 

Рис.2. Енергії глибоких рівнів домішки Mn у кристалі CdTe, обмеженого ідеальною поверхнею [100], в залежності від віддалі до катіонної (а) і аніонної (б) поверхонь.

34

Науковий вісник Чернівецького університету. 2001. Випуск 102. Фізика.Електроніка.

Одноелектронні стани Mn у напівпровіднику з ідеальною поверхнею

Рівні b1, що походять з t2-станів для двох типів поверхні виявляють приблизно однакову поведінку (міняють знак у забороненій зоні), тоді як рівні a2, b2 ведуть себе по-різному: для катіонної поверхні зсуваються вниз по енергії, а для аніонної – вгору. Відповідно рівні a1, b2 зсуваються по енергії в протилежному напрямку від об'ємного в залежності від типу поверхні. Така поведінка зумовлена наявністю на ідеальній аніонній поверхні двох розташованих поблизу краю валентної зони поверхневих зон (А2, А3 на рис.1). Дані зони утворюються в результаті дегібридизації аніонних зв'язків і розміщені дещо вище, ніж гібридизовані p-стани, які формують валентну зону напівпровідника. Крім того, як видно з рис.1, саме ці зони дають основний вклад в спроектовані густини. Це і зумовлює зсув глибоких t2-рівнів вгору по енергії: до механізму, який формує ці рівні в об'ємі напівпровідника (ковалентна гібридизація з електронами валентної зони), додається гібридизація з поверхневими зонами. Для катіонної поверхні густина аніонних поверхневих станів несуттєва, тому відповідна гібридизація не грає ролі.

Виконані в роботі числові розрахунки глибоких рівнів домішки Mn у CdTe, у випадку розташування домішки як в об'ємі, так і в області ідеальної поверхні [100] кристала, дозволяють зробити такі висновки. Одноелектронні t2- і e-рівні, що обумовлені 3d-центрами в об'ємному напівпровіднику, для системи, обмеженої ідеальною поверхнею, внаслідок пониження симетрії розщеплюються. Величина розщеплення досить не-

значна, коли домішка розміщена поблизу, але на відстані декількох аsтомних площин від поверхні, і різко зростає для випадку розташування домішки безпосередньо на атомній площині, що утворює ідеальну поверхню (до 1 еВ). Другим важливим моментом для домішок на поверхні є можливість реалізації такої ситуації, коли рівні, що походять від t2-станів, внаслідок розщеплення і зсуву по енергії, опиняються нижче, ніжрівні, що походять з е-станів, або навпаки. Тобто можлива інверсія одноелектронних рівнів по відношенню до їх взаємного розташування в об'ємному напівпровіднику. Для вивчення питання глибини залягання рівнів необхідно врахувати багаточастинкові ефекти.

СПИСОК ЛІТЕРАТУРИ

1.Кикоин К.А. Электронные свойства примесей переходных металлов в полупроводниках. - М.: Энергоатомиздат, 1991.

2.Zunger A. Electronic structure of 3d transition atom impurities in semiconductors // Solid Stat. Phys. - 1986.- 39.- P. 276-464.

3.Кикоин К.А., Манакова Л.М. Примесние состоя-

ния 3d ионов в свехрешетках I типа - Москва, 1990 / Препринт Курчатовский Институт: 5677/9.

4.Vogl P., Hjalmarson H.P., Dow J.D. A semiempirical tightbinding theory of the electronic structure of semicoductors // J. Phys. Chem. Sol. - 1983. - 44, №5.- P. 365378.

5.Бехштедт Ф., Эндеpлайн Р. Повеpхности и гpаницы pаздела полупpоводников. - М.:Миp, 1990.

6.Кикоин К.А., Куpек И.Г., Мельничук С.В.

Энеpгетический спектp пpимесей 3d-элементов в

CdTе // ФТП. - 1989. - 23, №12.- C. 2153-2158.

Науковий вісник Чернівецького університету. 2001. Випуск 102. Фізика.Електроніка.

35

УДК 546.49

© 2001 р. М.В. Демич, О.С. Литвин*, В.П. Махній, І.В. Прокопенко*, О.В. Стець

Чернівецький національний університет імені Ю. Федьковича, Чернівці *Інститут фізики напівпровідників НАН України, Київ

ФІЗИЧНІ ВЛАСТИВОСТІ ШАРІВ CdTe<O>

Досліджено структурні, електричні та оптичні властивості шарів, отриманих відпалом на повітрі низькоомних підкладок n-CdTe. Визначено енергетичне положення донорних рівнів, які обумовлюють електропровідність шарів та їх оптичне пропускання.

Structural, electrical and optical properties of layers produced by annealing on air of low resistance n-CdTe substrates have been investigated. Energy location of donor levels which stipulate layers conductivity and optical translucency has been determined.

Експлуатація фотоперетворювачів у жорстких умовах (відкритий космос, концентратори сонячного випромінювання тощо) вимагає заміни розповсюджених кремнієвих сонячних елементів (СЕ) діодами на основі інших матеріалів. Перспективними з цієї точки зору можуть виявитись бар'єрні структури різного типу, активною областю яких є телурид кадмію [1]. Він володіє не тільки оптимальною шириною забороненої зони Eg для перетворення сонячної енергії в елект-

ричну, але й більш високими температурною та радіаційною стійкостями порівняно з кремнієм. Останні параметри можна значно поліпшити шляхом легування матеріалу ізовалентною домішкою (ІВД) [2]. Для телуриду кадмію нею може бути, зокрема, домішка кисню. Інтерес до шарів CdTe<O> викликаний насамперед тим, що на поверхнево-бар'єрних структурах з таким шаром уже отримана досить висока ефективність фотоперетворення [3]. Подальше її збільшення потребує дослідження основних властивостей шарів CdTe<O>, чому, власне, й присвячена дана робота.

Проаналізуємо у першу чергу найбільш суттєві риси поведінки кисню у телуриді кадмію. Знаходячись в одному ізовалентному стовпчику з телуром, кисень заміщує його, а це приводить до зміни ефективного заряду зв'язку Q*. Цю відмінність прийнято характеризувати параметром β*, який визначається співвідношенням [4]

β*=1Q*CdO / Q*CdTe .

(1)

Тут символами Q*CdO і Q*CdTe позначено ефек-

тивні заряди сполук CdO і CdTe, які легко визначити за відомими значеннями іонності. Використовуючи останні, отримаємо для β*0,01>0. Додатна величина β* свідчить про те, що ІВД кисню приводить до додаткової генерації власних дефектів акцепторного типу –міжвузольного телуру Теі та вакансій кадмію VCd. Відзначимо, що

концентрація цих дефектів може бути досить значною, оскільки сумірна з концентрацією ІВД, яка вводиться у базову підкладку [4]. З іншого боку, вакансії здійснюють дефокусуючу дію на вибитий іонізуючим випромінюванням атом у певному кристалографічному напрямку [4]. Отже, відбувається додаткове розсіяння динамічного краудіону на цих дефектах, у результаті чого суттєво зростає радіаційна стійкість матеріалу.

Мала відміна ефективних зарядів Q*CdO і Q*CdTe

не викликає помітної деформації гратки телуриду кадмію і, внаслідок цього, не повинна приводити до порушення структурної досконалості підкладки.

Разом з тим, відпал приводить до суттєвої зміни морфології поверхні підкладок, що ілюструється даними рис.1.

а)

б)

0,5 1,0

0,5 1,0

1,5 мкм

мкм

Рис.1. Мікроструктура поверхонь вихідних (а) та відпалених (б) кристалів nCdTe.

36

Науковий вісник Чернівецького університету. 2001. Випуск 102. Фізика.Електроніка.

Фізичні властивості шарів CdTe<O>

Зауважимо, що проведені у даній роботі дослідження стосуються зразків із модифікованим шаром, СЕ на базі яких забезпечували максимальну ефективність фотоперетворення (~13% при 300 К [5]). Хімічно оброблена поверхня вихідних зразків неозброєним оком сприймається як дзеркальна, тоді як відпалена поверхня – матова. Дослідження мікроструктури поверхні проводили за допомогою атомно-силового мікроскопу серії

Nanoscope IIIa фірми Digital Instruments в режи-

мі періодичного контакту ("тапінг" мода) з використанням кремнієвого зонда, який має радіус заокруглення голки ~10 нм (рис.1). Видно, що вихідні кристали характеризуються зернистою поверхнею із латеральними розмірами зерен 6-28 нм та шорсткістю 1,6 нм (рис.1а). Поверхня відпалених кристалів відрізняється більш розвинутим рельєфом (шорсткість 23,1 нм). Зокрема, на ній спостерігаються хаотично орієнтовані крупномасшабні блоки розміром 800 нм, які самі складаються із субзерен розмірами 60-300 нм (рис.1б). Для з'ясування причин структурних змін необхідно провести окремі дослідження, які виходять за рамки даної роботи. Це, насамперед, стосується вивчення впливу умов відпалу (температура і час) та параметрів вихідних підкладок (тип і величина провідності) на мікроструктуру поверхні.

Дослідження показують, що змін зазнає також оптичне пропускання зразків, причому особливо чітко це проявляється у диференціальних спектрах. Як видно з рис.2 на кривих Тω є кілька

максимумів, положення яких визначається параметрами об'єкта досліджень. Для вихідних кристалів характерні дві особливості, які можуть бути пов'язані з рівнями з енергіями Е10,05 і

Е20,08 еВ. Відпал не змінює положення і амплітуди піка Е1, тобто не впливає на концентрацію

цих рівнів. У зв'язку з цим можна допустити, що рівні Е1 викликані власними або неконтрольова-

ними домішковими дефектами акцепторного типу, оскільки пік Е1 – від'ємний. Для донорних

центрів Е2 і Е30,13 еВ (буде показано у подаль-

шому) піки у спектрах модульованого пропускання є додатними. У першу чергу відзначимо різке зменшення амплітуди піка Е2 у спектрах

відпалених зразків, де він проявляється тільки у вигляді невеликої сходинки. Разом з тим, значно зростає амплітуда піка Е3, який у вихідних зраз-

ках практично відсутній. Деякі з рівнів, які зумовлюють розглянуті особливості спектрів оп-

тичного пропускання були виявлені також при дослідженні температурних залежностей опору R між двома омічними контактами, рис.3.

Як і слід було очікувати, відпалений зразок має значно більший опір Rм ніж вихідний Rв (рис.3).

Це насамперед пов'язано з тим, що ІВД кисню генерує власні точкові дефекти Теі та VCd, які

компенсують електронну провідність базового кристала. Знайдемо основні електрофізичні параметри базового кристала, враховуючи, що опір матеріалу пов'язаний з його питомою електропровідністю σ співвідношенням [6]

R~σ1 =(en0 µ)1 ~T γ exp(Ed / kT ) , (2)

де Ed – енергія іонізації донора, n0 – рівноважна концентрація вільних електронів. Показник степеня γ визначається температурними залежностями рухливості µ та ефективної густини станів у зоні провідності Nc і знаходиться в межах 0-3.

Як видно з рис.3 експериментальна залежність Rм(Т) відпаленого зразка добре описується ви-

разом (2), а знайдені з її нахилу енергії активації дорівнюють Ed10,14 еВ і Ed20,33 еВ.

Tω, в.о.

60

E3

 

E2

 

 

40

2

 

 

 

 

 

20

1

 

 

 

 

 

0

 

 

 

-20

 

 

 

-40

 

E1

 

 

 

 

-60

 

 

ω

1,3

1,35

1,4

ћ , еВ

 

 

 

Рис.2. λ-модульовані спектри оптичного пропускання вихідних (1) та відпалених (2) кристалів n-CdTe при 300 К.

R, Ом

105

 

2

104

A

 

101

 

 

100

 

1

 

 

2,5

3,0

3,5 103/T, K-1

Рис.3.Температурні залежності опору між двома омічними контактами до вихідних (1) та відпалених (2) кристалів n-CdTe.

Науковий вісник Чернівецького університету. 2001. Випуск 102. Фізика.Електроніка.

37

М.В. Демич, О.С. Литвин, В.П. Махній, І.В. Прокопенко, О.В. Стець

Величина Ed1 непогано корелює з положенням піка E3 у спектрі пропускання підкладки з модифікованим шаром. Зазначимо, що пік E2 узго-

джується з енергією активації, знайденої з нахилу залежності Rв(Т) вихідного зразка (крива 1 на

рис.3).

Проведемо більш детальний аналіз залежності Rм(Т), на якій існує характерна точка зламу А.

Вона відповідає температурі Т0, при якій енергії рівнів Фермі Fn і Ed1 збігаються, тобто останні

повністю іонізовані. У цьому випадку концентрація вільних електронів визначається різницею концентрацій донорного Nd1 та компенсуючого

акцепторного Nа дефектів, тобто

n0(T0)=Nd1-Na. (3)

З іншого боку, n0(T0)=N0exp(-Fn/kT0)=Ncexp(-Ed1/kT0). (4)

Оскільки залежність R(T) визначається головним чином експоненційним множником, то згідно з

(2) концентрація електронів при кімнатній температурі Тк дорівнює

 

 

 

Ed1

 

1

 

1

 

 

n0

(Tк)n0

(T0 )exp

 

 

. (5)

k

 

T

Т

 

 

 

 

 

 

 

к

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Враховуючи те, що модифікований шар компенсований

 

 

 

 

 

 

 

N

d1

N

a

 

 

 

 

E

d1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n0 (Tк)=

 

 

 

 

 

Nc exp

 

 

=

 

 

2N

a

 

kT

 

n

 

(T

)

 

 

 

 

 

E

 

 

 

 

к

 

. (6)

 

0

 

 

 

 

 

 

d1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

2N

 

 

 

 

 

 

kT

 

 

 

 

 

a

 

 

Nc exp

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

к

 

 

 

 

 

 

Положення рівня Фермі при будь-якій температурі легко знайти з виразу

Fn (T ) =kT ln

Nc (T )

.

(7)

n0

(T )

 

 

 

Основні параметри модифікованого шару CdTe при 300 К, розраховані за формулами (3)-(7) з використанням експериментальних значень Ed1

0,14 еВ і Т0=320 К такі: Nd17 1014 см-3; Nа≈ ≈3 1014 см-3; n04 1014 см-3.

Оцінимо деякі електрофізичні параметри вихідних кристалів та модифікованих шарів, виходячи з експериментальних значень R та геометричних розмірів об'єктів досліджень. Враховуючи, що для базових підкладок при 300 Кn01017 см-3 і

µ≈300-500 см2/В с, отримаємо для провідності σв=en0µ≈ 5-8 Ом-1 см-1. З іншого боку,

σ=l/(R S),

(8)

де S – площа омічних контактів, а l – відстань між ними. Підставивши у (8) значення S10-2 см2, l=10-1 см і R2 Ом, отримаємо для σ≈5 Ом-1 см-1, що узгоджується з σв при µ≈300 см2/В с. Для модифікованого шару проведемо оцінку S, виходячи з відомих значень l=10-2 см [3], n04 1014 см-3, R8 104 Ом, а рухливість вважається такою, що дорівнює 300 см2/В с. Розрахунки за формулою

(8) дають величину S10-5 см2, що на три порядки менше реальної площі омічних контактів. Ця суперечність усувається, якщо допустити неоднорідність вплавлення матеріалу омічного контакту по його площі. Це припущення цілком можливе з врахуванням зміни мікроструктури поверхні в результаті операції відпалу. Однак для остаточного вирішення цього питання потрібне проведення окремих досліджень процесів міжфазної взаємодії в контактах металтелурид кадмію (у першу чергу вплавних) із залученням відповідних теоретичних та експериментальних методів викладених, наприклад, у роботі [7].

СПИСОК ЛІТЕРАТУРИ

1.Фаренбрух А., Бьюб Р. Солнечные элементы: Теория и эксперимент / Под. ред. М.М. Колтуна. - М.: Энергоатомиздат. 1987.

2.Рыжиков В.Д. Сцинтилляционные кристаллы полупроводниковых соединений A2B6. Получение, свойства, применение. - М.: НИИТЭХИМ. - 1989.

3.Горлей П.М., Демич М.В., Махній В.П., Свянтек З.,

Ульяницький К.С., Цях Р. Фотоелектричні властивості контактів метал-телурид кадмію з модифікованою поверхнею // Наук. вісн. ЧДУ: Фізика.

Електроніка - ЧДУ, 1999. - 63. - С. 82-84.

4.Дмитриев Ю.Н., Рыжиков В.Д., Гальчинецкий Л.П.

Термодинамика изовалентного легирования кристалловполупроводниковыхсоединенийтипаА2В6. - Харьков, ВНИИ Монокристаллов. - 1990.

5.Демич М.В., Горлей П.М., Махній В.П., Ульяниць-

кий К.С. Вплив параметрів підкладинки та умов виготовлення контактів Au-CdTe на їх фотоелектричні властивості // Науковий вісник ЧДУ: Фізи-

ка. - ЧДУ, 1998. - 30. - С. 124-127.

6.Зи С.М. Физика полупроводниковых приборов / Под ред. Р.А. Суриса. - М.: Мир, 1984. - Т. 2.

7.Венгер Е.Ф., Конакова Р.В., Коротченков Г.С., Миленин В.В., Руссу Э.В., Прокопенко И.В. Межфаз-

ные взаимодействия и механизмы деградации в структурахметалл-InP иметалл-GaAs. - Киев, 1999.

38

Науковий вісник Чернівецького університету. 2001. Випуск 102. Фізика.Електроніка.

УДК 621.382.2

© 2001 р. В.Є. Баранюк, М.В. Демич, В.П. Махній, П.М. Горлей, К.С. Уляницький, О.В. Стець, Р. Цях*, О.Ю. Салюк**

Чернівецький національний університет імені Ю. Федьковича, Чернівці *Інститут металургії та матеріалознавства Польської АН, Краків **НТУУ ”Київський політехнічний інститут”, Київ

ФОТОЕЛЕКТРИЧНІ ВЛАСТИВОСТІ КОНТАКТІВ ІТО-pCdTe

Виготовлені контакти ІТО-pCdTe і досліджені їх основні фотоелектричні властивості. Показано, що світлові інтегральні характеристики інтерпретуються у рамках надбар'єрного проходження носіїв заряду при монополярній генерації фотоносіїв. Обговорюються причини відхилення дослідних спектрів фоточутливості від теоретичних.

The contacts ITO-pCdTe are made and their basic photoelectric properties are explored. It is shown, that the light integrated performances are interpreted in frameworks of overbarrier charge carriers crossing at monopolar oscillation of photocarriers. The reasons of a diversion of explored spectrums of a photosensitivity from theoretical are discussed.

Поверхнево-бар'єрні діоди на основі телуриду кадмію можуть успішно використовуватися для перетворення сонячної енергії в електричну. Так, зокрема, на контактах Au-nCdTe<O> при 300 К

вумовах освітлення АМ2 досягнуто ККД13%

[1].Разом з тим, такі структури мають ряд недоліків, головними з яких є висока вартістьтанизька прозорість золотої плівки. Ці фактори можуть бути усунуті шляхом використання як випрямляючого контакту широкозонних провідних оксидів типу SnO2, In2O3 або їх суміші (ІТО). Їм

притаманні висока прозорість у широкому спектральному діапазоні та відносно низький питомий опір [2]. Крім того, теоретичні оцінки показують, що ККД фотоперетворення контактів ІТО-pCdTe може досягати 21% [3]. Однак експериментальні дослідження присвячені здебільшого подібним структурам на основі тонких полікристалічних плівок телуриду кадмію, а їх ККД (~7% [4]) далекий від розрахункового. У даній роботі вивчаються можливості створення кристальних діодів ІТО-pCdTe та механізми формування основних фотоелектричних характеристик.

Зразки і методики досліджень

Кристали телуриду кадмію вирощені методом Бріджмена і у процесі росту спеціально не легувалися. В області кімнатних температур вони мали слабку діркову провідність, для підвищення якої підкладинки розміром 4×4×1 мм3 відпалювалися у парі літію. Питомий опір зразків після

проведення легування складав при 300 К величину 1-10 Ом см. Випрямляючий контакт ІТО створювався методом пульверизації на одну з більших сторін підкладинок, підігрітих до 400550 °С і хімічно полірованих. Перед виготовленням омічних контактів бокові грані зішліфовувалися, а зразок піддавався додатковому хімічному травленню. Ці операції сприяють різкому зменшенню втрат поверхневих струмів, які до їх проведення є досить суттєвими. Омічним контактом до p-CdTe служила плівка міді, яка була хімічно осаджена на протилежному від випрямляючого контакту сторону.

Вимірювання фотоелектричних характеристик діодів здійснювалося при опроміненні лампою розжарювання з вольфрамовою ниткою і кольоровою температурою 2850 К. Потужність випромінювання змінювалася шляхом його послаблення за допомогою набору каліброваних нейтральних світлофільтрів. Для дослідження спектрального розподілу фоточутливості використовувався монохроматор ДМР-4 з лінійною дисперсією у діапазоні 0,5-6 еВ не гірше за 0,025 еВ/мм. Еталонним приймачем служив Si-фотодіод із відомим спектральним розподілом абсолютної струмової чутливості.

Результати та їх обговорення

Відомо, що вольт-амперна характеристика (ВАХ) освітленого діода може бути описана виразом [3]

Науковий вісник Чернівецького університету. 2001. Випуск 102. Фізика.Електроніка.

39

В.Є. Баранюк, М.В. Демич, В.П. Махній, П.М. Горлей, К.С. Уляницький, О.В. Стець, Р. Цях, О.Ю. Салюк

 

 

eV

 

 

I p ,

 

I =I0 exp

 

 

1

(1)

 

 

nkT

 

 

 

де Іp – фотострум, І0 – темновий струм відсічки при V=0, n – коефіцієнт ідеальності ВАХ, який визначається механізмом проходження струму.

Отже, аналіз інтегральних світлових характеристик може дати відповідь на питання про можливі механізми їх формування. Для цього вираз (1) зручно перетворити у інший, перейшовши до напруги холостого ходу Voc (при I=0) і струму короткого замикання Isc (поклавши V=0). Тоді

I p =Isc =Isc0

eV

 

 

 

oc

.

(2)

 

 

 

nkT

 

Тут під Isc0 слід розуміти світловий струм відсічки при Voc=0, який може збігатися з І0 тільки у

випадку однакових механізмів формування темнового та світлового струмів. Отже, вивчення світлових ВАХ дозволяє не тільки встановити механізми їх формування, але й визначити спільні та відмінні риси між ними та темновими ВАХ.

Дослідження показують, що для структур ІТО- pCdTe вираз (2) добре виконується, причому n=1, рис.1.Це свідчить на користь надбар'єрного проходження генерованих світлом носіїв заряду. У цьому випадку згідно з теорією [3] температурна залежність струму відсічки повинна визначатися висотою потенціального бар'єра ϕ0, тобто

0

 

 

ϕ0

 

 

I sc exp

 

.

(3)

kT

 

 

 

 

 

Залежність (3) виконується на досліді (врізка на рис.1), а величина енергії активації, яка визначена з температурної залежності темнового надбар'єрного струму насичення, узгоджується зі значенням ϕ0. Зауважимо, що ϕ0 при кімнатних температурах не перевищує 0,8 еВ, тобто виконується нерівність ϕ0Еg/2 [5]. У зв'язку з цим генера- ційно-рекомбінаційні процеси у контактах ІТО- pCdTe несуттєві і струм – надбар'єрний.

При лінійній генерації фотоносіїв струм короткого замикання пропорційний рівню освіт-

леності L [3, 5]

 

Isc=βL,

(4)

де β – коефіцієнт пропорційності, який не залежить від L. З іншого боку, використавши вираз

(2), легко отримати

 

 

Isc

 

 

βL

 

 

V

=nkT ln

 

=nkT ln

.

(5)

 

 

oc

 

0

 

0

 

 

 

Isc

 

Isc

 

Отже, при зазначених умовах для досліджуваних діодів повинні спостерігатися такі залежності: лінійна Isc(L) та логарифмічна Voc(L). Як видно

з рис.2, вирази (4) і (5) виконуються в експериментівширокому діапазонізміниL. Тенденціядо насичення залежності Voc(L) при великих рівнях

освітлення зумовлена компенсацією потенціального бар'єра. Невелике відхилення Voc~ln(L) від

прямої в області низьких L викликане слабкою фотопровідністю високоомних шарів, що примикають до області просторового заряду діода [5].

Підвищення температури вимірів приводить до росту струму короткого замикання, що зумовлено зменшенням послідовного опору діода.

0

0,2

 

0,4 Voc, В

10-4

 

 

 

 

I sc0

, А

 

10-6

10-8

 

 

 

 

 

 

10-10

 

 

10-8

 

 

103/Т, К-1

Isc, А

2,5

3,0

Рис.1. Залежність струму короткого замикання від напруги холостого ходу для контакта ІТО-pCdTe при 300 К. На врізці - температурна залежність струму

відсічки Isc0 .

Isc, А

 

 

 

Voc, В

10-4

 

 

 

 

10-5

 

 

 

0,4

 

 

 

 

10-6

 

 

 

0,3

 

 

 

0,2

 

 

 

 

10-7

 

 

 

0,1

 

 

 

 

10-8

 

 

 

0

L, в.о. 10-4

10-3

10-2

10-1

100

Рис.2. Залежності струму короткого замикання та напруги холостого ходу контакта ІТО-pCdTe від рівня освітленості при 300 К.

40

Науковий вісник Чернівецького університету. 2001. Випуск 102. Фізика.Електроніка.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]