- •Глава 7. Вещества, экстрагируемые органическими растворителями из щелочной среды
- •7.1.Общая характеристика веществ основного характера.
- •7.2. Физико-химические свойства алкалоидов.
- •7.3. Факторы, влияющие на степень экстракции алкалоидов.
- •7.4. Общие методы анализа алкалоидов.
- •7.5. Подтверждающие методы анализа алкалоидов и синтетических азотистых оснований.
- •7.6. Количественное определение алкалоидов.
- •7.7. Классификация алкалоидов.
- •Глава 8. Химико-токсикологический анализ алкалоидов и синтетических лекарственных веществ основного характера.
- •8.1. Производные тропана.
- •8.2. Производные фенотиазина.
- •8.3. Алкалоиды, производные морфинана (фенантренизохиналина) и их синтетические аналоги.
- •8.4. Промедол.
- •8.5. Хинин.
- •8.6. Папаверин.
- •8.7. Стрихнин.
- •8.8. Эфедрин.
- •8.9. Пахикарпин.
- •8.10. Анабазин
- •8.11. Никотин.
- •8.12. Новокаин и новокаинамид.
- •Глава 9. . Тсх- скрининг лекарственных соединений
- •9.1. Общая схема обнаружения неизвестного яда.
- •Подтверждающие исследования
- •9.2. Исследования веществ кислотного и слабоосновного характера в общих системах растворителей.
- •9.4. Исследование веществ основного характера в общих системах растворителей.
- •Глава 10. Группа веществ, изолируемых из биологического материала неполярными растворителями (ядохимикаты).
- •10.1. Классификации ядохимикатов
- •10.2. Общая характеристика ядохимикатов
- •10.3. Схема систематического анализа биологических жидкостей на основные группы пестицидов
- •10.4. Схемы изолирования некоторых групп пестицидов из биологических тканей
- •10.5. Извлечение пестицидов из биологических тканей
- •10.6. Методы определения пестицидов, выделенных из биоматериала или экологических проб
- •10.7. Фосфорсодержащие пестициды. Общая характеристика, свойства, токсикологическое значение, изолирование, анализ.
- •10.8. Хлорорганические соединения. Экологические аспекты, пробоподготовка, особенности метаболизма.
- •10.9. Карбамилы.
- •10.10. Синтетические пиретроиды. Токсикологическое значение, особенности строения, изолирования и анализа
- •10.11. Полихлорированные бифенилы
- •Глава 11. Вещества, изолируемые настаиванием исследуемых объектов с водой.
- •11.1. Серная кислота.
- •11.2. Азотная кислота.
- •11.3. Хлороводородная кислота.
- •11.4. Щелочи и аммиак.
- •11.5. Соли щелочных металлов.
- •Глава 12. Вещества, требующие особых методов изолирования.
- •12.1. Фториды.
- •12.2. Кремнефториды.
- •Глава 13 вещества, определяемые непосредственно в биоматериале.
- •13.1.Отравления монооксидом углерода.
- •13.2. Методы обнаружения и количественного определения монооксида углерода.
- •Глава 14. Методы лабораторной диагностики острых отравлений.
- •14.1. Общая характеристика методов.
- •14.3. Хроматографические методы.
- •Глава 15. Анализ питьевых, сточных вод и пищевых продуктов.
- •15.1. Особенности анализа сточных вод.
- •15.2. Методы концентрирования микропримесей.
- •15.3. Отбор и консервирование проб.
- •15.4. Основные показатели качества вод.
- •15.5. Химическое и биохимическое потребление кислорода.
- •15.6. Определение металлов.
- •15.7. Определение органических веществ.
- •15.8. Анализ пищевых продуктов.
- •Литература
- •Вопросы тестового контроля знаний студентов по токсикологической химии
- •Оглавление
- •Токсикологическая химия
- •210602, Витебск, Фрунзе 27
- •210602, Витебск, Фрунзе 27
11.2. Азотная кислота.
Качественное определение:
1. Окрашивание белков в желтый цвет, если добавить аммиак, то появляется оранжевая окраска (ксантопротеиновая реакция). Обычно исследуемую жидкость выпаривают с шерстяными нитками и шерсть (содержит белковое вещество) окрашивается в желтый цвет. Пикриновая кислота тоже окрашивает шерсть в желтый цвет, но при этом и раствор желтый.
2. С дифениламином (ДФА) в конц. серной кислоте (синяя окраска раствора).
3. Перегонка (в колбу добавляют медные опилки). Медь восстанавливает азотную кислоту до монооксида азота, который с кислородом дает NO2 (оранжевые пары диоксида азота). NO2 растворяется в воде с образованием HNO3 и HNO2:
3Cu + 2 HNO3 = 3CuO + 2NO + H2O
2NO + O2 = 2NO2
2NO2 + H2O = HNO2 + HNO3
4. С бруцином в конц. серной кислоте - красная окраска. Реакции с ДФА и бруцином мешает HNO2 – ее удаляют с помощью мочевины, NH4Cl, сульфаминовой кислоты:
HOSO2NH2 + HNO2 = N2 + H2SO4 + H2O
11.3. Хлороводородная кислота.
Диализат исследуют с нитратом серебра. Если реакция положительна, то HCl отгоняют из дистиллята (свободная хлороводородная кислота отгоняется, а соли - нет). Хлороводородная кислота отгоняется и когда отравление произошло от серной кислоты, т.к. серная кислота с хлоридами образует хлороводородную кислоту. Поэтому сначала определяют серную кислоту в диализате.
Реакции на HCl: 1) с AgNO3 AgCl (раств в NH4OH); 2) с хлоратом калия при нагревании выделяется Cl2 (синеет йодкрахмальная бумага):
6HCl + KClO3 = 3Cl2 + KCl + 3H2O Cl2 + 2KI = I2 + 2KCl
Количественное определение хлороводородной кислоты проводят по методу Фольгарда или гравиметрическим методом, взвешивая хлорид серебра. Определение количества HCl необходимо, т.к. это позволяет судить, какая это кислота (введенная или содержащаяся (0,1- 0,3%) в желудочном соке).
11.4. Щелочи и аммиак.
Токсикологическое значение имеют гидроксиды натрия, калия и аммиак. В случае отравления щелочами водные вытяжки имеют ярко выраженную щелочную реакцию, которая определяется при помощи фенолфталеина. Окраска фенолфталеина изменяется не только под влиянием щелочей, но и карбонатов щелочных металлов.
Определение рН проводят следующим образом: к водной вытяжке прибавляют несколько капель 5%-ного раствора хлорида бария и 2-3 капли спиртового раствора фенолфталеина. Если в вытяжке были карбонаты щелочных металлов, то выделяется белый осадок карбоната бария и исчезает розовая окраска раствора: если в вытяжке были только щелочи – то осадка нет, а розовая окраска сохраняется. При наличии щелочей и карбонатов – выпадает осадок и сохраняется розовая окраска.
Изолирование щелочей: биоматериал измельчают, заливают дистиллированной водой и настаивают 2-3 часа, фильтруют. Если появляется розовая окраска при добавлении фенолфталеина, то проделывают реакции на ионы калия, натрия и аммония.
Токсикологическое значение: широко применяются в промышленности и быту. Известны случаи отравления аммиаком при принятии внутрь как случайно, так и в целях самоотравления.
Гидроксид калия.
В качестве реактивов на катион калия применяют гидротартрат натрия NaHC4H4O6и гексанитрокобальтат (III) натрияNa3Co(NO2)6. Реакции проводят в нейтральных или слабокислых растворах, поэтому водную щелочную вытяжку доводят до рН 3-4 раствором уксусной кислоты.
K+ + HC4H4O6 - = KHC4H4O6бел. крист.
мешают ионы NH4+
К+ + Na+ +Co(NO2)63- = K2NaCo(NO2)6 ;желт. крист.
Гидроксид натрия.
1. Гексагидроксоантимонат (V) калия, KSb(OH)6
Na+ + KSb(OH)6 = Na Sb(OH)6
2. Цинкуранилацетат:
Na+ + Zn(UO2)3(CH3COO)8 + CH3COOH + 9H2O =
= NaZn(UO2)3(CH3COO)9 9H2O зелено-желтый осадок
Аммиак.
При гниении органов трупов образуется аммиак, H2S и др. вещества. Поэтому сначала исследуют на H2S. При обнаружении Н2S – исследование на аммиак не проводят.
Обнаружение H2S: к вытяжке или диализату прибавляют HCl и закрывают пробкой, к которой прикреплена бумажка, смоченная раствором Pb(CH3СOO)2:
Pb2+ + S2-= PbS(черн.)
Обнаружение NH3: 1) закрывают пробирку с диализатом пробкой, к которой снизу прикреплены 2 бумажки (влажная лакмусовая и смоченная сульфатом меди). Нагревают, наблюдают посинение как первой, так и второй бумаг (образуется Cu (NH3)4 SO4); 2) реактив Несслера:
NH4++ 2HgI42-+4OH-== OНg2NH2I +7I- + 3H2O