- •Глава 7. Вещества, экстрагируемые органическими растворителями из щелочной среды
- •7.1.Общая характеристика веществ основного характера.
- •7.2. Физико-химические свойства алкалоидов.
- •7.3. Факторы, влияющие на степень экстракции алкалоидов.
- •7.4. Общие методы анализа алкалоидов.
- •7.5. Подтверждающие методы анализа алкалоидов и синтетических азотистых оснований.
- •7.6. Количественное определение алкалоидов.
- •7.7. Классификация алкалоидов.
- •Глава 8. Химико-токсикологический анализ алкалоидов и синтетических лекарственных веществ основного характера.
- •8.1. Производные тропана.
- •8.2. Производные фенотиазина.
- •8.3. Алкалоиды, производные морфинана (фенантренизохиналина) и их синтетические аналоги.
- •8.4. Промедол.
- •8.5. Хинин.
- •8.6. Папаверин.
- •8.7. Стрихнин.
- •8.8. Эфедрин.
- •8.9. Пахикарпин.
- •8.10. Анабазин
- •8.11. Никотин.
- •8.12. Новокаин и новокаинамид.
- •Глава 9. . Тсх- скрининг лекарственных соединений
- •9.1. Общая схема обнаружения неизвестного яда.
- •Подтверждающие исследования
- •9.2. Исследования веществ кислотного и слабоосновного характера в общих системах растворителей.
- •9.4. Исследование веществ основного характера в общих системах растворителей.
- •Глава 10. Группа веществ, изолируемых из биологического материала неполярными растворителями (ядохимикаты).
- •10.1. Классификации ядохимикатов
- •10.2. Общая характеристика ядохимикатов
- •10.3. Схема систематического анализа биологических жидкостей на основные группы пестицидов
- •10.4. Схемы изолирования некоторых групп пестицидов из биологических тканей
- •10.5. Извлечение пестицидов из биологических тканей
- •10.6. Методы определения пестицидов, выделенных из биоматериала или экологических проб
- •10.7. Фосфорсодержащие пестициды. Общая характеристика, свойства, токсикологическое значение, изолирование, анализ.
- •10.8. Хлорорганические соединения. Экологические аспекты, пробоподготовка, особенности метаболизма.
- •10.9. Карбамилы.
- •10.10. Синтетические пиретроиды. Токсикологическое значение, особенности строения, изолирования и анализа
- •10.11. Полихлорированные бифенилы
- •Глава 11. Вещества, изолируемые настаиванием исследуемых объектов с водой.
- •11.1. Серная кислота.
- •11.2. Азотная кислота.
- •11.3. Хлороводородная кислота.
- •11.4. Щелочи и аммиак.
- •11.5. Соли щелочных металлов.
- •Глава 12. Вещества, требующие особых методов изолирования.
- •12.1. Фториды.
- •12.2. Кремнефториды.
- •Глава 13 вещества, определяемые непосредственно в биоматериале.
- •13.1.Отравления монооксидом углерода.
- •13.2. Методы обнаружения и количественного определения монооксида углерода.
- •Глава 14. Методы лабораторной диагностики острых отравлений.
- •14.1. Общая характеристика методов.
- •14.3. Хроматографические методы.
- •Глава 15. Анализ питьевых, сточных вод и пищевых продуктов.
- •15.1. Особенности анализа сточных вод.
- •15.2. Методы концентрирования микропримесей.
- •15.3. Отбор и консервирование проб.
- •15.4. Основные показатели качества вод.
- •15.5. Химическое и биохимическое потребление кислорода.
- •15.6. Определение металлов.
- •15.7. Определение органических веществ.
- •15.8. Анализ пищевых продуктов.
- •Литература
- •Вопросы тестового контроля знаний студентов по токсикологической химии
- •Оглавление
- •Токсикологическая химия
- •210602, Витебск, Фрунзе 27
- •210602, Витебск, Фрунзе 27
10.9. Карбамилы.
Физиологическая роль некоторых эфиров карбаминовых кислот была обнаружена в 1929г.
Карбаминовая кислота Дитиокарбаминовая кислота
Практическое применение нашел карбарил (α-нафтил-N-метилкарбаминат). Получается севин из α-нафтола и метилкарбаминовой кислоты.
Препарат выпускается в виде 50-85%-го смачивающегося порошка, дуста и гранул.
Севин – белое кристаллическое вещество (температура плавления 142°С), мало растворяется в воде (50 мг/л), хорошо растворяется в хлороформе, бензоле и других органических растворителях. Севин используется как инсектицид контактно-кишечного действия для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур и деревьев. Основной недостаток пестицидов группы карбаминовой кислоты – медленное разрушение в почве (до 2-х лет), что значительно ограничивает их применение. В щелочной и кислой средах разлагается.
Качественное обнаружение. Для качественного обнаружения севина применяют химические реакции (микрокристаллоскопические и реакции окрашивания), метод ТСХ и холинэстеразную пробу. В МКС реакциях участвуют непосредственно севин, а в реакциях окрашивания, как правило, α-нафтол.
Микрокристаллоскопические реакции.
перекристаллизация севина из этанольного или хлороформного раствора – кристаллы характерной формы;
с пикриновой кислотой - темно-желтые кристаллы;
с дихлоридом ртути – бесцветные кристаллы.
Реакции окрашивания. (предварительно проводится гидролиз севина до α-нафтола):
с хлоридом меди (II) и бромидом натрия – красно-фиолетовое или сине-фиолетовое окрашивание хлороформного слоя;
с 4-аминоантипирином и K3[Fe(CN)6] – оранжево-красное окрашивание хлороформного слоя;
с нитритом натрия в кислой среде – желтое окрашивание, при добавлении щелочи окраска становится оранжевой;
с хлоридом железа (III) – розовое окрашивание.
ТСХ: подвижная фаза – хлороформ; при облучении УФ-светом пятна флуоресцируют; появление красной окраски пятна после обработки диазотированной сульфаниловой кислотой.
Количественное определение севина проводят методом ГЖХ, а также фотометрическим методом, основанным на образовании окрашенных соединений с хлоридом меди (II) и бромидом натрия или получение азокрасителя.
10.10. Синтетические пиретроиды. Токсикологическое значение, особенности строения, изолирования и анализа
К синтетическим пиретроидам относятся производные циклопропанкарбоновой кислоты, имеющие следующую общую формулу:
В таблице 2 приведены химическое строение и свойства представителей этого класса инсектицидов, имеющих наиболее широкое применение в сельском хозяйстве и в быту. Природные пиретроиды (смесь, полученная из цветков ромашки-«пиретрум»), хотя и превосходят по инсектицидной активности широко применяемый в 60-е годы прошлого века ДДТ, однако очень неустойчивы во внешней среде - разлагается под действием УФ-света. Данная группа веществ практически не токсична по отношению к теплокровным. Поэтому основное направление в разработке этой перспективной с экологической точки зрения группы веществ было синтез более устойчивых к факторам окружающей среды соединений. В 1973 году синтезирован перметрин (М. Эллиотт, Великобритания), а затем цирперметрин, дельтаметрин (в 900 раз активнее пиретрина из ромашки) и карате. Механизм действия производных СП связан с деполяризациейNa+-каналов нервных мембран и специфическим выключением мембранных АТФ-аз.
Таблица 4.
Название |
Химическое строение |
LD50, мг/кг |
Растворимость |
Перметрин амбуш |
4000 |
Н.р.-H2O | |
Цирперметрин цимбуш, рипкорд |
250-300 |
Р: Ац, MeOH, хлф Н.р.-H2O | |
Дельтаметрин децис |
128-138 |
Р: Ац, EtOH, Bz.
| |
Цигалотрин карате |
|
Р: Ац, ГК, хлф. H2O - 5 мкг/л |
Все синтетические пиретроиды термо- и фотоустойчивы, гидрофобны (см. растворимость), практически не растворимы в воде. В кислой и щелочной средах гидролизуются до производного циклопропанкарбоновой кислоты и 3-фенокси--цианобензилового спирта. Выпускаемые препараты для сельского хозяйства - масляные (или толуольные, ксилольные) растворы с добавлением ПАВ для солюбилизации в воде, содержание действующего вещества 1-5% (перметрин - 25%). В быту используют инсектицидные карандаши типа «Инта-вир» и др. с содержанием цирперметрина (3-4%). В Республике Беларусь отравления данными препаратами встречаются достаточно часто.
Общая схема изолирования и анализа были рассмотрены ранее.
Особенность ГХ-определения дельтаметрина, обусловленная его низкой летучестью и необходимостью применения высоких температур колонок в ГЖХ (280-300С), заключается в необходимости гидролиза данного вещества до цис-транс-3-(2,2-дибромвинил)-2,2-диметилциклопропан-карбоновой кислоты с последующим получением метилового эфира этой кислоты и ГХ-определением последнего.