2013.Термодинамика / Paskal / 2011_09_27 / 2011_09_27 / IMG_0022а60-61

но ниже бинодали и неравновесно выше её.

Обе куполообразные линии - бинодаль и спинодаль - на диаграмме состояния (рис, 1-24) имеют обшую точку максимума при и - критическую точку. В этой точке исчезает различие между двумя фазами - жидкой и газообразной Очевидно, что в критической точке одновременно выполняются условия (поскольку в критической точке исчезаютэкстремумы изотермы). Так как в критическую точку выходит точка перегиба, содержащаяся между экстремумами изотермы при > то в ней .выполняется также или

Продолжим анализ равновесной системы Ван-дер-Ваальса до получении поверхности энергии Гиббса на трехмерном графике

Поверхность энергии Гиббса система Ван-дер-Ваальса

Из вида графика нетрудно определить вид графика_, что осуществлено на рис. 1.25 непрерывной изотерме,

(р) соответствует изотерма , состоящая из двух пересекающихся ветвей, изображающих устойчивые однофазные равновесия. Концы этих ветвей соединяют отрезок _t, соответствующий неустойчивому участку изотермы Ван-дер-Ваальса. Переходя от политермического графика V-р к политермическому графику легко увидеть, что о повышением температуры устойчивые ветви изотермы всё меньше отличаются по наклону в точке их

пересечения вместе с тем метастабильные участки изотерм сокра­щается. При метастабильные участки изотерм исчезают, а наклон изотерм в точке пересечения становится одинаковым: вместо двух изотерм мы имеем одну. При в точке слияния изотерм имеется лишь визуально незаметная особенность (скачкообразное из-

мнение радиуса кривизны),

Из политермического графика _можно теперь воспроизвести поверхность энергии Гиббса (рис. 1-2?) в пространстве Эта поверхность замечательна тем, что о ней нельзя сказать категорически: представляет она собой одну поверхность или две разные поверхности. Перемещаясь по такой поверхности произвольным образом, но не пересекая линию, , мы пришли бы к выводу о том, что остаемся в пределах одной поверхности. Перемещение же по любому пути, пересекающему линию убедило бы в том, что мы имеем дело с двумя различными поверхностями.