
- •1 Платиновые металлы
- •История открытия
- •1.2 Месторождения и распространение в природе
- •1.3 Физические свойства
- •1.4 Изотопы
- •1.5 Извлечение и очистка
- •2 Строение рутения
- •2.1 Поверхность Ферми Рутения
- •2.3 Полиморфизм рутения
- •2.4 Механические свойства и пластическая деформация рутения
- •3 Тепловые свойства рутения
- •4 Электрические свойства рутения
- •5 Термоэлектрические свойства рутения
- •6 Магнитные свойства рутения
- •7 Эмиссионные свойства рутения
- •8 Оптические свойства рутения
- •9 Химические свойства рутения
- •9.1 Химические свойства металлического рутения
- •9.2 Бинарные соединения рутения
- •9.3 Комплексные соединения рутения
4 Электрические свойства рутения
Большинство
тугоплавких металлов обладают высоким
электросопротивлением. Вдоль больших
периодов, по мере заполнения электронами
d-оболочки,
электросопротивление закономерно
уменьшается. Среди переходных металлов
платиноиды имеют наименьшее значение
удельного электросопротивления.
Изменение электросопротивления в
зависимости от положения металлов в
периодической системе объясняется их
электронным строением. Этим обусловлено
и высокое электросопротивление
тугоплавких металлов. В работах Мотта
указано, что участие d-зоны
в проводимости переходных металлов
не только увеличивает число носителей
тока, но и приводит к появлению нового
механизма рассеяния: s—d-рассеяния,
которое обусловлено межполосными
переходами электронов проводимости.
У переходных металлов этот фактор играет
первостепенную роль. С ростом номера
элемента в периодической системе
происходит заполнение d-зоны
и уменьшение вероятности s—d-переходов.
Таким образом, Мотт объясняет, почему
с увеличением номера элемента в таблице
Менделеева происходит уменьшение
электросопротивления.
Удельное сопротивление рутения измерялось несколькими авторами. Этот параметр металла сильно зависит от его чистоты. Совершенствование методов получения рутения дает возможность повысить чистоту технического металла и, следовательно, уменьшить величину удельного электросопротивления. Значение р , равное 7,64·106 Ом·см, определено на образце в виде проволоки диаметром 0,3 см и длиной 2,7 см из плавленого металла. Металл, имеющий чистоту 99,99% и плотность 11,556, показал значение, равное 7,1571 · 106 Ом·см . Электросопротивление металла полученного методом дуговой плавки, равно 7,4-106 Ом·см. С повышением температуры сопротивление возрастает. Основываясь- на результатах измерений при 0,24;50; и 95°С, Бриджмен вывел уравнение для температурной зависимости
ρ=ρ0(1+0,0049t – 3,64·10-6·t2) (18)
Из
этого уравнения в температурной области
от 0 до 100°С,
=0,00458.
По другим измерениям при тех же
температурах
=0,00449.
По данным работы значения удельного сопротивления рутения технической чистоты (ρα) в единицах Ом·мм2/м) составляют:
t,˚ C |
0 |
25 |
100 |
ρ |
0,0683 |
0,07427 |
0,09260 |
Удельное
электросопротивление и его температурный
коэффициент были определены для
отожженного и закаленного с 1200°С
,состояний в
таблице 18.
Таблица 18 - Удельное электросопротивление и температурный коэффициент
Термообработка |
Удельное электросопротивление, мкОм·см |
α |
|
25˚С |
100˚С |
||
Отжиг |
7,427 |
9,262 |
0,003589 |
Закалка с 1200˚С |
7,657 |
9,574 |
0,003643 |
Температурная зависимость электросопротивления при пониженных температурах изменяется и усложняется. Значения сопротивления рутения при низких температурах (в относительных единицах) приведены в таблице 14. За единицу принято электросопротивление при 0°С. ρ1 — Измерено на образце металла высокой чистоты; ρ2 — на образце чистого металла; ρ3 — на образце металла, приготовленного спеканием (с содержанием 3% Os, 1% Pb, 0,2% Rh, 0,03% Pt и 0,1% Ir); ρ 4 — выведено из сопротивления для идеально чистого металла при помощи остаточного сопротивления по Нернсту.
Зависимость удельного электросопротивления монокристалла рутения от температуры в интервале от 2 до 20 К описывается в работе. Значение ρ вычислялось по уравнению ρ = ρ0+АТ2+ ВТ5. Погрешность эксперимента составляла ±0,5%.
Таблица 19 – электросопротивление рутения при низких температурах
T, K |
ρ1·106 |
ρ2·106 |
ρ3·106 |
ρ4·106 |
87,16 |
- |
- |
0,21060 |
1,13943 |
85 |
0,246 |
0,422 |
- |
- |
77,6 |
- |
- |
0,17540 |
0,10115 |
20,36 |
- |
- |
0,08297 |
0,00029 |
4,21 |
- |
- |
0,0827 |
0,0000 |
4,2 |
0,135 |
0,206 |
- |
- |
1,96 |
0,125 |
0,206 |
- |
- |
1,455 |
- |
- |
0,0827 |
0,0000 |
1,17 |
- |
- |
0,08 |
0,0000 |
Температурный коэффициент электросопротивления рутения по данным работы составляет 42,0·10-4 1/град, удельная электропроводность σ
(Ом-1·см-1 10-4) равна
t,˚C |
0 |
25 |
100 |
σ |
14,56 |
13,48 |
10,80 |
Электросопротивление рутения линейно уменьшается с увеличением давления. Для давлений от 0 до 12 000 кг/см2 средний коэффициент давления
α =
(19)
при 0°С αm= -2,48 10-6; при 95°С αm= —3,20 10-6. Влияние температуры на коэффициент давления очень велико.
Наиболее полные сведения о строении и свойствах металлов можно получить, исследуя монокристаллы, обладающие высокой чистотой и совершенством. Изучение электрических свойств монокристаллов рутения позволило выявить закономерности изменения величины анизотропии при изменении температуры.
Анизотропия электросопротивления монокристалла Ru в интервале температур 4,2-300К изучалась в работе. Рассмотрена анизотропия электросопротивления в направлениях, параллельном и перпендикулярном оси С. При 300 К ρ﬩c/ρǁc =1,36; при 4,24 К ρ﬩c/ρǁc =1,11. Анализируя результаты, автор высказывает предположение о том, что длина свободного пробега электрона слабо зависит от направления и скорости электронов проводимости при рассеянии на примесях.
Исследование было проведено на монокристалле сравнительна невысокой чистоты, при этом получено ρk/R0=75.
Сверхпроводящие свойства рутения. Сверхпроводимость — это явление, присущее только металлам и их соединениям.
Егосущность заключается в том, что при низких температурах электросопротивление металлов исчезает. Температура, при которой происходит (переход в сверхпроводящее состояние, зависит от индивидуальных свойств каждого металла.
Таблица 20 – Значение температур перехода в сверхпроводящее состояние для Ru по данным разных авторов
T, K |
0,40 |
0,47 |
0,509±0,002 |
0,48 |
0,49 |