
- •Лекция № 25-28. Окислительно-восстановительные и электрохимические процессы
- •1. Окислители и восстановители
- •Элементы в низших степенях окисления (Na2s-2,ki-1) проявляют только восстановительные свойства, так как не способны присоединять электроны.
- •2. Составление уравнений окислительно-восстановительных реакций. Метод электронно-ионного баланса
- •3. Типы окислительно-восстановительных реакций
- •4. Электрохимические процессы. Механизм возникновения электродного потенциала
- •5. Гальванический элемент Даниэля-Якоби
- •6. Электродвижущая сила (эдс) гальванического элемента
- •7. Измерение электродных потенциалов. Стандартный водородный электрод
- •8. Потенциалы металлических и газовых электродов. Уравнение Нернста
- •9. Окислительно-восстановительные электроды. Направление самопроизвольного протекания окислительно-восстановительных реакций
- •10. Значение окислительно-восстановительных процессов в биологии и медицине
- •11. Потенциометрические методы анализа
2. Составление уравнений окислительно-восстановительных реакций. Метод электронно-ионного баланса
Для составления уравнений окислительно-восстановительных реакций, протекающих в водных растворах, удобно использовать метод электронно-ионного баланса. Для этого рекомендуется следующий порядок действий.
1) Составить схему реакции с указанием исходных веществ и продуктов; определить элементы, изменяющие степень окисления; найти окислитель и восстановитель.
2) Составить схемы полуреакций окисления и восстановления с учетом правил написания ионных реакций.
3) Установить баланс по элементам в левой и правой частях уравнения, используя для уравнивания водорода и кислорода компоненты среды: молекулы воды и ионы H+(в кислой среде), ионы ОН-(в щелочной среде).
4) Установить баланс по заряду: суммарный заряд частиц в левой и правой частях уравнения должен быть одинаковым, что достигается прибавлением или отнятием электронов в левой части уравнения.
5) Установить баланс по электронам: число электронов, отданных восстановителем, должны быть равно числу электронов, присоединенных окислителем. Последнее достигается подбором множителей для полуреакций.
6) Составить ионное уравнение реакции, сложив полуреакции окисления и восстановления.
7) Расставить коэффициенты в молекулярном уравнении реакции.
Ниже приведены примеры составления уравнений в разных средах.
Кислая среда:
SO2 + K2Cr2O7 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
Запишем полуреакции окисления и восстановления:
SO2 + 2H2O - 2e = SO42- + 4H+ - окисление
Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O - восстановление
Суммируем полуреакции с учетом балланса по электронам:
SO2 + 2 H2O - 2e = SO42- + 4H+ 3
Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O 1
3SO2 + 6H2O + Cr2O72- + 14H+ = 3SO42- + 12H+ + 2Cr3+ + 7H2O
Приведем подобные:
3SO2 + Cr2O72- + 2H+ = 3SO42- + 2Cr3+ + H2O
Молекулярное уравнение имеет вид:
3SO2 + K2Cr2O7 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
Щелочная среда:
2KMnO4 + Na2SO3 + 2NaOH = K2MnO4 + Na2MnO4 + NaSO4 + H2O
2MnO4–
+ e
= MnO42–
- восстановление
MnO4– – окислитель
1 SO32– + 2OH– – 2e = SO42– + H2O - окисление
SO32–
– восстановитель
2MnO4– + SO32– + 2OH– = 2MnO42– + SO42– + H2O
Нейтральная среда:
2KMnO4
+ 3NaNO2
+ H2O
= 2MnO2
+ 3NaNO3
+ 2KOH
2 MnO4-+ 2H2O+ 3e=MnO2+ 4OH-- восстановление
3 NO2- + H2O – 2e = NO3- + 2H+ - окисление
________________________________________________
2MnO4- + 3 NO2- + 7H2O = 2MnO2 + 8ОН- + 6Н+ + 3NO3-
2MnO4- + 3 NO2- + H2O = 2MnO2 + 2ОН- + 3NO3-
3. Типы окислительно-восстановительных реакций
1) Межмолекулярные окислительно-восстановительные реакции – реакции, в которых элемент-окислитель и элемент-восстановитель входят в состав разных молекул. К этому типу относятся все реакции, рассмотренные в предыдущих разделах.
2) Внутримолекулярные окислительно-восстановительные реакции – реакции, в которых элемент-окислитель и элемент-восстановитель входят в состав одной молекулы.
(N-3H4)2Cr+62O7 = N02 + Cr+32O3 + 4H2O
3) Реакции диспропорционирования – реакции, в которых окислителем и восстановителем является атом одного и того же элемента.
2H2O-12= 2H2O-2+O02
4) Реакции репропорционирования – реакции, в которых из двух различных степеней окисления одного элемента образуется одна степень окисления.
N-3H4N+5O3=N2+1O+ 2H2O