- •Особенности химических свойств полимеров
- •Классификация химических реакций полимеров
- •I. Реакции, не сопровождающиеся изменением степени полимеризации
- •Полимераналогичные превращения.
- •2. Внутримолекулярные превращения
- •II. Реакции, при которых изменяется степень полимеризации
- •1. Реакции сшивания
- •2. Реакции деструкции
- •Термическая деструкция
- •Физическая деструкция
- •Радиационная деструкция
- •Окислительная деструкция под действием кислорода
- •Химическая деструкция. Гидролитическая деструкция.
- •III. Реакции концевых групп
- •Использование химических реакций полимеров для синтеза блок- и привитых сополимеров
2. Реакции деструкции
Деструкция полимеров – процессы, при которых происходит разрыв связей в основной полимерной цепи. В химии полимеров (в отличие от «низкомолекулярной» химии) эти процессы занимают весьма заметное место. Это место определяется следующими факторами:
1. Процессы деструкции сопровождают эксплуатацию полимерных изделий и играют решающую роль в их термо- и светостойкости, устойчивости к действию кислорода воздуха (т.е. их долговечности при эксплуатации), а также химической стойкости. Эти же процессы во многом определяют возможность распада и утилизации отходов производства и использованных изделий (например, тары и упаковки).
2. Процессы деструкции используют для модификации полимеров, например, снижения их молекулярной массы для облегчения переработки.
3. Процессы деструкции биополимеров (прежде всего нуклеиновых кислот) лежат в основе важнейших биологических процессов (таких, как репарация, генетическая рекомбинация, посттранскрипционный процессинг); на них основаны генно-инженерные процессы.
Процессы деструкции являются ключевыми для расшифровки строения всех биополимеров; огромные успехи в этой области за последние десятилетия связаны с разработкой тонких методов управления деструкцией биополимеров.
Реакции деструкции весьма многообразны; столь же многообразны их результаты.
Основные возможные результаты деструкции:
1. Полное расщепление макромолекул полимеров с образованием мономеров (исходных или модифицированных). Этот вариант используется для получения важных мономеров (например, глюкозы из целлюлозы) и для утилизации полимерных отходов.
2. Частичное расщепление макромолекул с образованием олигомерных или полимерных осколков. Такие процессы могут быть неспецифическими и специфическими. В неспецифических процессах макромолекулы расщепляются в случайно выбранных местах, и образуется набор случайного числа осколков произвольной величины и структуры. Эти процессы используются для снижения молекулярной массы синтетических полимеров. В специфических процессах макромолекулы расщепляются в строго определённых местах, и образуется строго определенный набор осколков четко определенной величины и структуры. Именно такая деструкция лежит в основе большинства упомянутых выше биологических процессов, а также методов расшифровки первичной структуры белков и нуклеиновых кислот.
3. Образование сложной смеси полимерных продуктов, как правило, со значительно измененной структурой (обычно смеси линейных, разветвленных и сшитых структур). Этот результат (к сожалению, наиболее часто встречающийся) приводит к так называемому старению полимерных изделий, которое ограничивает срок их эксплуатации. Этот же результат препятствует утилизации целого ряда полимерных отходов.
Конкретный результат деструкции зависит как от строения полимера, так и от условий протекания деструкции, в частности, от типа деструкции.
Можно выделить основные типы деструкции:
А. Деструкция под влиянием различных физических воздействий (физическая деструкция).
Б. Окислительная деструкция под действием кислорода воздуха.
В. Деструкция при действии химических реагентов (химическая деструкция).
