Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Методичк Рязановой

.pdf
Скачиваний:
27
Добавлен:
30.04.2015
Размер:
6.89 Mб
Скачать

Прибавьте 1–2 капли фенолфталеина. Что наблюдается? Подтвердилось ли Ваше предположение? Нагрейте раствор на водяной бане. Если произошли какие-либо изменения, объясните их. Сделайте вывод.

2. Влияние разбавления на гидролиз.

К 4 каплям раствора хлорида сурьмы по каплям прибавляйте воду. Что наблюдается? Составьте уравнение гидролиза SbCl3 по первой ступени. Какая соль, основная или кислая, является промежуточным продуктом гидролиза?

Вопросы и упражнения

1.Объясните, в чем различие в свойствах атомов и ионов меди (Cu0 и Cu+2).

2.Составьте уравнение диссоциации: 1) H2SO4, 2) Ca(OH)2, 3) Al2(SO4)3, 4) H3PO4,

5)ZnOHCl, 6) FeOHCl2, 7) NaHCO3, 8) NaH2PO4, 9) H2CO3, 10) Na3PO4.

3.Дайте определения: 1) электролитической диссоциации, 2) степени гидролиза,

3)константы диссоциации.

4.Укажите среди перечисленных веществ наиболее сильное с точки зрения элек-

тролитической диссоциации основание: 1) Ni(OH)2, 2) Fe(OH)2, 3) Ni(OH)3, 4) Fe(OH)3.

5.Укажите среди перечисленных веществ наиболее сильную с точки зрения электролитической диссоциации кислоту: 1) HСlO2, 2) HBrO2, 3) HClO3, 4) HBrO3.

6.Составьте молекулярные и молекулярно-ионные (полные и сокращенные) уравнения реакций, протекающих между 1) сульфатом алюминия и хлоридом бария,

2)карбонатом натрия и хлоридом кальция.

7.Составьте молекулярные уравнения реакций, которые выражаются следующими ионными уравнениями:

1)Cu+2 + 2OH = Cu(OH)2

2)CO 32+ 2H+ = CO2 + H2O

8.Составьте уравнение реакции гидролиза соли 1) хлорида цинка, 2) хлорида железа, 3) сульфата меди, 4) карбоната натрия, 5) фосфата натрия, 6) сульфида алюминия.

9.Рассчитайте концентрацию гидроксид-ионов в растворе, рН которого равен 5.

10.Во сколько раз надо изменить концентрацию ионов водорода, чтобы рН раствора увеличился на единицу?

11.Вычислите концентрацию гидроксид-ионов в растворе (моль/л), если рН раствора равен 9.

12.Какая соль не подвергается гидролизу: 1) NaCl, 2) Na2SO3, 3) ZnSO4?

13.Какая соль подвергается гидролизу: 1) KCl, 2) Na2SO4, 3) FeCl3?

14.Какая соль гидролизуется полностью: 1) FeCl3, 2) Na3PO4, 3) Al2S3?

15.Какая соль подвергается гидролизу в большей степени: 1) Na3PO4 или

Na3AsO4, 2) FeCl2 или FeCl3, 3) Al2(SO4)3 или Al2S3?

16. Раствор какой соли имеет рН больше 7: 1) Na2CO3, 2) Mg(NO3)2,

3)NaCl?

17.При гидролизе какой соли на первой стадии будет образовываться гидроксо-

соль: 1) FeCl3, 2) Na2CO3?

18.При гидролизе какой соли на первой стадии будет образовываться гидросоль:

1)AlCl3, 2) Na3PO4?

19.Какие факторы усиливают гидролиз соли?

20.При внесении каких солей в почву в качестве удобрений может измениться рН почвы: 1) KNO3, 2) Ca(H2PO4)2, 3) CuSO4, 4) KNO3 и Co(NO3)2, 5) KNO3 и MnSO4?

141

 

 

 

 

 

«

 

»

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

 

 

 

 

1.

 

 

1.

 

 

 

?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2.

 

 

-

1. H2SO3, H2S, H2CO3

?

 

 

 

2. H2SO4, HCl, HNO3

 

 

 

 

3.

Cu(OH)2, Zn(OH)2, Al(OH)3

 

 

 

 

 

 

 

 

3.

 

 

-

1. NaOH, KOH, Ca(OH)2

?

 

 

 

2. Fe(OH)3, NH4OH, Pb(OH)2

 

 

 

 

3. HCl, HClO4, HNO3

 

 

 

-

 

K2CO3, ZnCl2

 

4.

 

 

1.

 

?

 

 

 

2. NaCl, K2SO4

 

 

 

 

 

3. CuSO4, Na3PO4

 

 

 

 

 

 

(

< 7)

5.

 

 

 

1.

ZnCl2?

 

 

 

2.

 

(

> 7)

 

 

 

 

3.

 

(

= 7)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Al(OH)3

HCl

 

6.

 

 

 

1.

 

AlCl3 (

)?

 

 

2. AlOHCl2

HCl

 

 

 

 

 

3. Al(OH)2Cl

HCl

 

 

 

 

 

2

3

 

7.

 

 

 

1.

 

2 3 (

)?

 

 

2.

 

3

 

 

 

,

-

 

AlCl3

 

 

8.

 

1.

 

 

 

 

 

 

2.

Al2S3

 

 

 

 

?

 

3.

Na2S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9.

 

Al2(SO4)3?

 

1.

 

 

l2(SO4)3

 

 

 

 

2.

 

 

Al2(SO4)3

 

 

 

 

3.

 

 

 

 

 

 

 

4.

 

 

 

 

 

 

 

5.

 

 

 

 

 

 

 

 

Al2(SO4)3

 

 

 

-

 

 

 

 

10.

 

 

1.

 

 

 

 

 

NH4Cl

-

2.

 

 

 

 

...

 

 

3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Na2CO3

-

 

 

 

 

 

11.

 

1.

 

 

 

,

 

 

...

2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

KNO3

 

 

 

 

12.

 

 

1.

 

 

 

 

...

 

 

2.

 

 

 

 

 

 

 

3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CuSO4, ZnSO4,

 

 

 

,

13.

 

1.

 

 

MnSO4,

 

 

-

2.

 

,

 

,

 

 

?

3.

 

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

?

 

 

 

 

14.

 

 

1.

 

 

 

 

 

 

 

2.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

 

Ca3(PO4)2

 

 

15.

 

 

1.

 

 

,

,

 

-

2.

CaHPO4

 

 

 

 

 

 

3. Ca(H2PO4)2

 

142

3

V A

 

 

 

V

,

,

,

.

-

 

,

 

 

...s2p3

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

P

 

As

 

Sb

 

 

Bi

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

VA , 3, -

+1 +5.

.

,

. , -

, .

, -

, , , ,

. ,

, .

.

, .

-

.

NH3. -

, .

.

3

NH3 N , 8 . -

, -

.

, , :

3

0

 

2

2

2

4 N 3

5

2

4 N O 6H 2O

 

3

 

2

 

 

 

 

 

 

N

5

N

 

4

0

 

 

2

 

5

O2

4

 

2 O

 

 

 

143

 

 

-

.

, - NH4+:

NH3 + HOH = NH4OH

NH3 + HCl = NH4Cl

2NH3 + H2SO4 = (NH4)2SO4

 

(

,

-

).

 

 

 

-

,

 

-

-:

+

H

 

 

 

H

H N

+

+

H

N

 

NH4+. , -

.

:

N2 + 3H2

t ,

2NH3

 

:

2NH4Cl + Ca(OH)2 t 2NH3 + CaCl2 + 2H2O

:

N 2 O

2

N O

3

N 2 O3

4

N O2

5

N 2 O5

(

 

)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(

 

)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(

-

 

,

-

 

 

3

 

NO

NO2,

3,5 )

 

H N O2

 

 

 

 

 

 

(

,

 

 

-

 

 

 

)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(

 

 

)

 

 

 

 

 

5

 

 

 

 

 

H N O3

 

 

 

 

 

 

144

Азотная кислота HNO3, бесцветная жидкость с плотностью, равной 1,5 г/мл, является сильной кислотой, легко диссоциирует в водном растворе.

Азотная кислота в любой концентрации, и разбавленная, и концентрированная, характеризуется окислительными свойствами. Она окисляет металлы и неметаллы, сама при этом восстанавливается в различные вещества, в зависимости от активности восстановителя и концентрации раствора – в NO2, N2, NH3. Концентрированная азотная кислота при взаимодействии с металлами восстанавливается обычно до NO2.

+5

0

+2

 

 

+4

 

4H N O3

+Cu = Cu(NO3 )2

+

2 N O2

+ 2H2 O

конц.

 

 

 

 

 

 

0

 

+2

 

1

 

 

 

 

 

 

Cu 2е= Cu

 

 

 

 

+5

+4

 

2

 

 

 

N

+ е= N

 

 

 

Концентрированная азотная кислота пассивирует железо Fe, алюминий Al, хром Cr:

HNO3 + Fe → Fe2O3 + NO2 + H2O

конц. пленка

Смесь концентрированной азотной кислоты и концентрированной соляной кислоты (1:3), известная под названием «царская водка», используется для растворения самых малоактивных металлов – платины Pt и золота Au:

Au + HNO3 + 3HCl = AuCl3 + NO + 2H2O

AuCl3 + HCl = H[AuCl4]

Разбавленная азотная кислота восстанавливается, в зависимости от активности металла, до различных продуктов (см. схему).

Зависимость продукта восстановления азотной кислоты от активности металла

+5

HNO3

разбавленная

мало

 

 

 

 

 

 

 

 

металлы

 

 

очень

активные

 

 

 

 

 

 

 

средней

 

 

 

активные

металлы

 

 

 

 

 

 

 

 

активности

 

 

металлы

(Pb, Cu, Hg)

 

 

 

 

 

 

 

(Mg, Zn)

 

 

(Na, K, Ca)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+2

 

 

 

+

 

 

 

 

0

 

 

3

3

NO

 

 

 

N2 O

 

 

 

 

N 2

 

 

N H3 или N H4 NO3

 

 

 

 

или

 

 

 

+5

+2

+5

+4е

+

 

 

 

+5

0

+5

3

(N +3е

= N)

 

(N

= N)

(N +5е

= N)

 

(N

+8е= N)

Из приведенной схемы видно, что более активный металл вызывает более глубокое восстановление азотной кислоты за счет присоединения азотом большего количества электронов.

145

Однако следует иметь в виду, что иногда кинетические факторы могут тормозить образование одних продуктов и способствовать более активному образованию веществ, менее соответствующих активности данного металла. Поэтому при взаимодействии данного металла с азотной кислотой возможно образование нескольких продуктов с преимущественным образованием одного из них. Например:

+5

 

0

+2

 

+2

 

 

8H N O3

+3Cu = 3Cu(NO3 )2 + 2 N О+ 4H2O

разб.

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

+2

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

Cu

2е= Cu

 

 

 

+5

 

+2

 

2

 

 

 

N + 3е

= N

 

 

+5

 

0

+2

 

 

0

 

12H N O3 +5Mg =

5Mg(NO3 )2 + N2

+6H2 O

разб.

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

+2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Mg

2е= Mg

5

 

 

 

+5

+10е

0

 

1

 

 

 

2N

= N2

 

 

+5

 

0

+2

 

3

 

 

9H N O3

+8 Na = 8 Na NO3 + NH3

+3H2 O

разб.

 

 

 

 

 

 

 

 

0

е=

+

 

8

 

 

 

 

 

 

 

Na

Na

 

 

 

 

+5

+8е= N

 

1

 

 

 

N

 

 

 

Азотная кислота используется как окислитель, нитрующий агент, растворитель металлов. Соли азотной кислоты (нитраты) применяются в сельском хозяйстве как удобрения (NaNO3, KNO3, Ca(NO3)2, NH4NO3).

Cоединения фосфора

Фосфор, так же как и азот, может находиться в различных степенях окисления (3, +3, +5). Наиболее устойчивым является состояние со степенью окисления +5. Все соединения фосфора, в которых фосфор имеет любую степень окисления, кроме +5, являются восстановителями. Из этих состояний фосфор, отдавая электроны, переходит в устойчивое состояние со степенью окисления +5.

Если фосфор сгорает при недостаточном доступе кислорода, то образуется фосфористый ангидрид Р2О3, которому соответствует слабая фосфористая кислота Н3РО3 .

Оба вещества являются сильными восстановителями.

Если фосфор сгорает при достаточном количестве кислорода, то образуется фосфорный ангидрид Р2О5, которому соответствует фосфорная кислота. Она образуется при растворении в воде Р2О5 и может существовать в нескольких формах:

Р2О5 + Н2О = 2НРО3 (метафосфорная кислота)

Р2О5 + 2Н2О = Н4Р2О7 (пирофосфорная кислота)

Р2О5 + 3Н2О = 2Н3РО4 (ортофосфорная кислота)

146

Важнейшая из фосфорных кислот, ортофосфорная кислота Н3РО4, представляет собой твердое вещество (бесцветные прозрачные кристаллы, хорошо растворимые в воде).

Фосфорная кислота является кислотой средней силы, диссоциирует в три ступени:

Н3РО4

Н+ + Н2РО4

Н2РО4

Н+ + НРО42

НРО42

Н+ + РО34

В природе фосфор содержится в фосфоритах и апатитах в виде труднорастворимого фосфата кальция Са3(РО4)2, который не может быть усвоен растениями вследствие плохой растворимости. Переводя средний фосфат кальция Са3(РО4)2 в кислые соли, получают фосфорные удобрения, усваиваемые растениями, простой суперфосфат Са(Н2РО4)2 + СаSO4, двойной суперфосфат Са(Н2РО4)2, преципитат СаНРО4.

Получение простого суперфосфата:

Ca3(PO4)2 + 2H2SO4 = Ca(H2PO4)2 + 2CaSO4

Получение двойного суперфосфата:

Ca3(PO4)2 + 4H3РO4 = Ca(H2PO4)2

Получение преципитата:

Са(ОН)2 + Н3РО4 = СаНРО4 · 2Н2О

К сложным минеральным удобрениям относятся аммофосы NH4H2PO4, (NH4)3PO4, содержащие азот и фосфор; нитрофоска (NH4)2HPO4, NH4NO3, KCl, содержащая азот, фосфор и калий – сразу три необходимых для питания растений элемента.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Опыт 1. Получение аммиака

В пробирку налейте 1 см3 раствора нашатыря NH4Cl, прибавьте туда же 1 см3 раствора гидроксида натрия и нагрейте.

Определите по запаху и при помощи лакмусовой бумаги, смоченной водой и поднесенной к отверстию пробирки, природу выделяющегося газа.

Напишите уравнение происходящей реакции.

Опыт 2. Основные свойства раствора аммиака

Налейте в три пробирки по 1 см3 растворов солей сульфата алюминия, хлорида магния, хлорида железа (III). В каждую пробирку добавьте по 1 см3 раствора аммиака NH4OH, укажите цвета осадков. Составьте молекулярные и ионные уравнения реакций.

147

3.

1

3

CuSO4.

 

. ?

.

?

4. ()

1. .

 

2

3

.

 

 

?

 

?

-

.

2. . 1,

(

(HNO ) = 2

/ 3).

 

3

 

5.

1 3 0,5 Cl2 -

: ,

, .

? ?

. - , .

1. V . 2. NH3, HNO3, HNO2, Ca(NO3)2.

3. ? 4. ? ?

5. . 6. .

7. , (- , ).

8. ().

9. , , . ?

10. ?

11. -

 

?

 

12.

 

.

13.

 

?

14.

,

.

15.

:

 

1)HNO3 + Na NH3 + NaNO3 + H2O

.

148

2)HNO3 + Fe Fe2O3 + NO2 + H2O

.

16. , ?

17. - «»?

18. ?

19. : 3(4)2,

4, (24)2?

20. .

« VA »

1.

?

1.

 

 

 

2.

 

 

 

3.

 

 

 

 

 

 

HNO3?

 

 

2.

1.

 

 

 

2.

 

 

 

3.

,

 

 

 

 

 

 

 

 

3.? 1. NaNO3

2.NaNO2

4.

?

 

5

2

 

 

 

1.

N

N

 

 

 

 

2

5

 

 

 

2.

N

N

 

 

 

 

5

3

 

 

 

3.

N

N

 

 

 

 

 

 

 

-

 

u+HNO3

Cu(NO3)2+NO+H2O

5.

1.

 

2.

u+HNO3

Cu(NO3)2+NO2+H2O

 

?

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

 

NH3

 

 

6.

1.

 

 

 

?

2.

PH3

 

 

 

 

3. AsH3

 

 

 

-

 

 

 

 

7.

1.

 

 

 

 

?

2.

 

 

 

 

 

3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

 

HNO3 + S

 

8.

1.

 

 

?

 

.

 

 

 

 

2.

HNO3 + Au

 

 

 

 

.

 

 

 

 

3.

HNO3 + Fe

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

-

 

NH4Cl

 

9.

1.

 

 

?

2.

NH4NO3

 

 

 

3.

Na3AsO4

 

 

?

 

 

 

 

10.

1.

 

 

 

 

 

2.

 

 

 

 

 

3.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

149

Работа 4 Титриметрический анализ. Метод кислотно-основного титрования.

Сущность титриметрического анализа

Титриметрический анализ – это метод количественного анализа, заключающийся в нахождении массы определяемого компонента с помощью установления концентрации его раствора.

Титриметрический анализ основан на законе эквивалентов.

Втитриметрическом анализе применяется метод измерения объема раствора реагента (титранта) известной концентрации, затраченного на реакцию с определенным объемом раствора исследуемого вещества.

Чтобы установить концентрацию раствора определяемого компонента, нужно провести титрование.

Титрование – это процесс постепенного приливания раствора титранта к раствору анализируемого вещества до момента окончания реакции между ними.

Момент, при котором количество титранта эквивалентно количеству определяемого компонента, называют точкой эквивалентности.

Точка эквивалентности – это теоретическое понятие. На практике фиксируют не точку эквивалентности, а конечную точку титрования. Это значит, что момент окончания реакции фиксируется не точно, а с допустимой погрешностью.

Для определения конечной точки титрования используют индикаторный и инструментальный методы.

Виндикаторном методе конечную точку титрования устанавливают с помощью индикатора.

Индикаторы – это вещества, которые изменяют окраску вблизи точки эквивалентности.

Винструментальном методе применяют приборы – иономеры, рН-метры.

Требования, предъявляемые к реакциям, применяемым в титриметрическом анализе

Реакция должна протекать в нужном направлении и быть практически необратимой. Реакция должна протекать с достаточной скоростью.

Должна существовать возможность для фиксирования момента окончания реакции.

Стандартные растворы

Стандартным, или титрированным, раствором (титрантом) называется раствор с известной концентрацией.

По способу приготовления стандартные растворы делят на первичные (приготовленные) и вторичные (стандартизированные, или установленные).

1. Первичный стандартный раствор готовят растворением точной навески вещества в мерной колбе определенного объема.

Стандартное вещество должно: быть химически чистым;

иметь состав, строго соответствующий определенной формуле; быть устойчивым при хранении, как в твердом виде, так и в растворе (например,

щавелевая кислота Н2С2О4·2Н2О, тетраборат натрия (бура) Na2B4O7·10H2O).

150