МО исходной молекулы
Е
* |
– + + |
– |
+ – |
+ |
– |
* |
|
|
|
* |
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
+ |
|
– |
+ |
|
|
|
|
|
|
|
– |
– |
|
+ |
– |
|
* |
Е
43
2 
1
МО конечной молекулы
|
+ |
+ |
|
+ |
+ |
– |
|
+ |
– |
– |
+ |
– |
+ |
– |
|
|
|
||||||
– |
|
|
– |
– |
|
|
+ |
|
1 |
|
|
|
2 |
|
|
|
+ |
+ |
|
|
+ |
– |
|
– |
– |
– |
– |
– |
– |
+ |
+ |
|
|
||||||
+ |
|
|
+ |
+ |
|
|
– |
|
3 |
|
|
|
4 |
|
|
Симметрия переходного состояния
дисротаторный механизм |
конротаторный механизм |
Элемент симметрии — |
Элемент симметрии — |
вертикальная плоскость |
горизонтальная ось |
( XZ ) |
( С2Х ) |
E
Дисротаторный механизм
* |
A |
A |
4 |
|
|||
* |
A |
S |
3 |
|
S |
A |
2 |
|
|
|
S |
S |
1 |
|
|
|
|
начальное состояние |
конечное состояние |
||
Нет корреляции по симметрии — реакция может идти только через возбужденное состояние (фотохимически)
E
Дисротаторный механизм
* |
A |
A |
4 |
|
|||
* |
A |
S |
3 |
|
S |
A |
2 |
|
|
|
S |
S |
1 |
|
|
|
|
начальное состояние |
конечное состояние |
||
Нет корреляции по симметрии — реакция может идти только через возбужденное состояние (фотохимически)
E
Конротаторный механизм
* |
A |
S |
4 |
|
|||
* |
S |
A |
3 |
|
A |
S |
2 |
|
|
|
S |
A |
1 |
|
|
|
|
начальное состояние |
конечное состояние |
||
Есть корреляция по симметрии — реакция может идти без возбуждения электронов (термически)
транс,транс-гексадиен-2,4
Образуется при облучении (фотохимический режим)
СН3 СН3
цис,транс-гексадиен-2,4
Образуется без облучения (термохимический режим)
Ф
Ф
2 + 2 |
1,2-дивинилциклобутан |
Т 
Т
|
4 + 2 |
4-винилциклогексен |
|
|
|
Ф |
|
Ф |
4 + 4 |
циклооктадиен-1,5 |