- •8. Высокотемпературный синтез в технологии тнсм.
- •8.1. Характеристика высокотемпературных процессов.
- •8.1.1. Дегидратация
- •8.1.2. Диссоциация
- •8.1.3. Твердофазовый синтез и твердофазовое спекание.
- •8.1.4 Жидкофазовый синтез и жидкофазовое спекание
- •8.1.5. Рекристаллизация
- •8.1.6. Плавление
- •8.1.7. Кристаллизация
- •8.1.8 Охлаждение
- •8.2 Основные типы тепловых агрегатов при высокотемпературном синтезе тугоплавких неметаллических и силикатных материалов.
8.1.8 Охлаждение
Это обязательная стадия после тепловой обработки, представляет собой физико-химический процесс и существенно влияет на фазовый состав и свойства получаемого продукта. В зависимости от режима охлаждения меняется соотношение кристаллической и стекловидной фаз в материале и, соответственно, его свойства. Так, портландцементный клинкер требует быстрого охлаждения, что повышает его активность и размолоспособность. Керамику следует охлаждать более осторожно во избежание появления опасных термических напряжений, которые могут вызвать трещинообразование.
8.2 Основные типы тепловых агрегатов при высокотемпературном синтезе тугоплавких неметаллических и силикатных материалов.
Эффективность работы печных агрегатов оценивают следующими показателями:
удельный расход теплоты на единицу готовой продукции:
где Q – часовой расход теплоты;
G – часовая производительность установки в единицах продукции.
удельный расход условного топлива:
–часовой расход условного топлива;
КПД установки:
полезная теплота;
- вся теплота, затраченная в установке.
удельный съем с 1 тепловой установки:
,
–площадь рабочего сечения установки.
Печные установки должны обеспечивать:
требуемое качество получаемой продукции при заданной производительности;
возможность осуществления надежного и быстрого контроля теплового режима;
малые удельные расходы теплоты и условного топлива на единицу продукции при высоком КПД установки;
высокие удельные съемы продукции при обеспечении максимальной компактности установки;
сборность конструкции установки и возможность быстрого ремонта;
невысокую стоимость установки, ее долговечность, невысокую себестоимость тепловой обработки;
безопасность работы обслуживающего персонала.
Для каждого материала задается свой режим обжига. Он характеризуется изменением во времени температуры (температурный режим) и газовой среды (газовый режим). Устанавливаются режимы опытным путем. При огромной разнице температур любой режим делится на три этапа:
нагрев;
собственно обжиг (изотермическая выдержка);
охлаждение.
Особенно чувствительны к режимам обжига сформованные керамические полуфабрикаты. Режим зависит от состава, свойств масс, формы и размеров конкретных изделий.
Период нагревания и скорость нагрева должны быть выбраны таким образом, чтобы избежать разрушения зерен или сформованных изделий. Причиной их разрушения могут быть:
интенсивное удаление остатков воды в порах;
удаление химически связанной воды и других летучих компонентов;
механические напряжения, возникающие в изделиях при нагревании.
Максимальная скорость подъема температуры в обжиговом агрегате зависит от:
коэффициента термического расширения;
механической прочности;
модуля упругости;
концентрации механических напряжений, возникающих в результате усадки при спекании.
На стадии нагревания идут подготовительные процессы, а также диссоциация и дегидратация составных частей массы.
На стадии обжига – процессы рекристаллизации, твердофазовый и жидкофазовый синтез, а также спекание. Конечная температура обжига и продолжительность изотермической выдержки определяется требованиями к свойствам материала или изделий, которые, в свою очередь, зависят от заданной степени спекания и от требуемой степени завершенности физико-химических превращений. С этой целью можно варьировать максимальную температуру и время обжига.
Период охлаждения опасен усадочными напряжениями, в частности, при кристаллизации жидкой фазы, а также в области низких температур, когда сам материал становится хрупким, поэтому зачастую приходится избегать резкого снижения температуры.
Газовый режим в печах регулируют в большинстве случаев изменением количества воздуха. Для улучшения диссоциации карбонатов в первый период обжига необходимо создать окислительную среду (избыток кислорода в воздухе примерно 10%), а в конце обжига для обеспечения более плотного спекания – восстановительную среду при избытке кислорода до 1%. Среда считается нейтральной при избытке кислорода 2-3% и более.