Ко 2 сессии / Бобрович_Механика
.pdfкомплексно сопряженную ее волновую функцию
Ψ = Ae− |
i |
(Et−px) , Ψ = Ae+ |
i |
(Et−px) . |
(8.7.1) |
h |
h |
Найдем плотность вероятности обнаружения микрочастицы на оси Ох:
|
|
|
|
2 = ΨΨ = Ae− |
i |
( Et−px) |
Ae+ |
i |
( Et − px) = A2 . |
|
f (x,t) = |
|
Ψ |
|
h |
h |
(8.7.2) |
||||
|
|
|
Таким образом, свободная микрочастица с импульсом р и энергией Е с одинаковой плотностью вероятности может быть обнаружена в любой точке оси Ох. r
Из выражения (8.7.2) следует, если вектор импульса p постоя-
нен (свободная частица), то ее квантово-механическое состояние описывается плоской волной де Бройля (8.6.1), которая приводит к однородному распределению плотности вероятности. Поскольку плотность вероятности обнаружить такую квантовую частицу в каждой точке бесконечного пространства одинакова, мы фактически ничего не можем сказать о ее координате х в любой заданный момент времени t, т. е. при фиксированном значении импульса координатах частицы не определена. Это один из примеров «парадоксов квантовой механики» (в классической механике Ньютона каждому значению координаты х соответствует определенное значение импульса движущейся частицы).
Таким образом, частица не имеет определенных значений координаты, импульса, энергии. Можно лишь в общем случае утверждать, что значения x, y, z, p, E лежат в пределах соответствующих интервалах координат ( х, у, z), импульса ( рх , ру , рz) и энергии ( Е),
которые связаны соотношениями неопределенностей Гейзенберга:
x |
px ≥ h, |
|
|
y |
py ≥ h, |
(8.7.3) |
|
z |
pz ≥ h, |
||
|
tE ≥ h.
Всоответствии с формулами (8.7.3) принцип Гейзенберга гла-
сит: любая квантовая система не может находиться в состояниях, в которых координаты ее центра инерции (для частицы − координаты частицы) и импульс одновременно принимают вполне определенные значения.
100
Это значит, что для квантовой частицы нельзя одновременно указать точные значения координат и проекций импульса. В квантовой механике теряет смысл понятие траектории движения частицы, так как если мы точно определим значения координат, то ничего не сможем сказать о направлении ее движения (т. е. импульсе), и наоборот.
8.8. Уровни энергии и волновая функция частицы, находящейся в прямоугольной потенциальной яме
Уравнения (8.4.1) и (8.4.6) являются сложными дифференциальными уравнениями в частных производных. Известны аналитические решения только для очень простых зависимостей потенциальной
энергии. |
U |
|
|
|
Рассмотрим следующую задачу: час- |
|
|
||
|
|
U = ∞ |
||
тица находится в одномерной прямоуголь- U = ∞ |
U = 0 |
|||
ной потенциальной яме с бесконечно вы- |
|
|
||
|
|
|
||
сокими стенками (рис. 8.8.1). Потенциаль- |
|
|
x |
|
ной ямой с бесконечно высокими стенками |
|
|
||
0 |
|
L |
||
называется область пространства, в кото- |
Рис. 8.8.1 |
|||
|
|
|||
рой потенциальная энергия определена со- |
|
|
|
отношениями |
|
|
|
∞, |
x < 0 |
|
|
|
|
≤ x ≤ L . |
(8.8.1) |
U (x) = 0, 0 |
|||
|
∞, |
x > L |
|
|
|
В одномерном случае U = U(x), ψ = ψ(x), Δψ = |
d 2ψ |
, поэтому |
||
dx2 |
||||
стационарное уравнение Шредингера (8.4.6) примет вид |
|
|||
|
|
|||
d 2ψ(x) + |
2m (E −U (x))ψ(x) = 0 . |
|
(8.8.2) |
|
dx2 |
h2 |
|
|
Поскольку потенциальная энергия U за границами ямы бесконечно велика, то вероятность нахождения частицы за пределами ямы равна нулю. Тогда значения функции ψ на границах ямы (в точках с координатами х = 0 = L) должны быть равны нулю, т. е. получаем граничные условия для собственной волновой функции ψ(х):
ψ(0) = 0, ψ(L) = 0. |
(8.8.3) |
Так как внутри ямы U = 0, то уравнение (8.8.2) примет вид
101
d 2ψ(x) + 2m E ψ(x) = 0 . dx2 h2
Обозначим
2m |
E = |
2m mυ2 |
= |
(2π)2 p2 |
|
2π 2 |
2 |
, |
||||||
h |
2 |
h |
2 |
2 |
h |
2 |
= |
λ |
|
= k |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
с учетом этого получает дифференциальное уравнение вида
d 2ψ2 + k2 ψ(x) = 0. dx
(8.8.4)
(8.8.5)
(8.8.6)
Общее решение дифференциального уравнения (8.8.6) имеет вид
ψ(x) = A sin kx + B cos kx. |
(8.8.7) |
Подставим в формулу (8.8.7) первое граничное условие из (8.8.3)
ψ(x) = A sin 0 + B cos 0 = 0 B = 0. |
(8.8.8) |
С учетом второго граничного условия из (8.8.3) решение уравнения (8.8.8) будет иметь вид
ψ(x) = A sin kx. |
(8.8.9) |
Подставим второе граничное условие (8.8.3) в выражение (8.8.9)
ψ(L) = A sin kL = 0. |
(8.8.10) |
Выполнения условия (8.8.10), возможно лишь в случае, если
kL = ±nπ, где n = 1, 2, 3, 4, … . |
(8.8.11) |
Значение n = 0 отпадает, поскольку при этом получается ψ = 0 − частица нигде не находится.
Подставим в выражение (8.8.11) выражение (8.8.5)
2m E L = ±nπ |
E = π2h2 |
n2 , где n = 1, 2, 3, 4, … . (8.8.12) |
|
h2 |
n |
2mL2 |
|
|
|
Из выражения (8.8.12) видно, что спектр собственных энергий
частицы в рассматриваемой потенциальной яме является дискретным. Этот результат согласуется с гипотезой Планка о квантовании энергии и является характерным свойством уравнения Шредингера. Также следует отметить то факт, что энергия микрочастицы в состоянии с наименьшим значением п = 1 (в основном состоянии) не
102
равна нулю.
Число n, определяющее допустимые значения энергий микрочастицы, называется главным квантовым числом. Квантовое стационарное состояние с заданным значением n имеет фиксированное значение энергии Еn (Еn = const). Состояние с фиксированной энергией соответствует в классическом случае движению частицы некоторой орбите, параметры которой удовлетворяют закону сохранения энергии
(К + П = const).
Из выражения (8.8.11) следует, что волновое число
k = |
nπ |
, где n = 1, 2, 3, 4, … . |
(8.8.13) |
|
L |
||||
|
|
|
Так как волновое число k связано с длиной волны де Бройля λБр соотношением
k = |
2π |
= nπ |
, где n = 1, 2, 3, 4, … , |
(8.8.14) |
|
λБр |
|||||
|
L |
|
|
то соответствующие длины волн де Бройля должны удовлетворять условию, при котором
L = n |
λБр |
λБр = |
2L |
, где n = 1, 2, 3, 4, … , |
(8.8.15) |
|
2 |
n |
|||||
|
|
|
|
т. е. на ширине L потенциальной ямы должно укладываться целое число полуволн де Бройля, (или целое число стоячих волн де Бройля).
Найдем выражение для волновой функции частицы, находящейся в бесконечной потенциальной яме. Подставим выражение (8.8.14) в выражение (8.8.9)
ψ(x) = Asin |
nπ |
x . |
(8.8.16) |
|
|||
|
L |
|
Для нахождения значения А воспользуемся условием нормировки волновой функции (8.3.7)
|
|
|
|
|
|
|
L |
|
|
|
|
|
L |
|
|
|
|
|
∫ |
|
|
Ψ |
|
2dV =1 ∫A2 sin2 nπ xdx =1 |
A2 ∫sin2 nπ xdx =1 |
|
|||||||||||
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
L |
|
|
|
|
|
L |
|
|
|
|
∞ |
|
0 |
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|||||||
A2 L |
2nπ |
|
|
A2 L |
L |
|
|
2nπ |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
∫(1−cos |
L |
x)dx =1 |
|
|
∫dx − ∫ |
1 |
− cos |
L |
x dx |
=1 |
|
||||
|
|
|
|
|||||||||||||||
2 0 |
|
|
|
|
2 0 |
0 |
|
|
|
|
|
|
103
A |
2 L |
=1 |
|
A |
2 |
= |
2 |
A = |
2 |
. |
(8.8.17) |
|
|
2 |
|
L |
L |
Подставим (8.8.17) в выражение (8.8.16) и получим
ψ(x) = |
2 |
sin |
nπ |
x . |
(8.8.18) |
L |
|
||||
|
|
L |
|
Полное выражение для волновой функции будет иметь вид
Ψ(x) = |
2 |
|
nπ |
x e |
− |
iEt |
|
|
|
sin |
h . |
(8.8.19) |
|||||||
L |
L |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
Квадрат модуля волновой функции, который является плотностью вероятности нахождения частицы заданной точке пространства, равен
f (x) = |
|
ψ(x) |
|
2 = |
2 |
sin2 |
nπ |
x . |
(8.8.20) |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
L |
|
L |
состояний (n = |
||
|
|
|
|
|
||||||
Построим для четырех первых |
квантовых |
= 1, 2, 3, 4) уровни спектра энергий (рис. 8.8.2, а), волновые функции (рис. 8.8.2, б) и плотность вероятности нахождения частицы заданной точке (рис. 8.8.2, в).
E E4 |
Ψ4 |
f4 |
|
|
|
|
Ψ |
f3 |
E3 |
3 |
|
|
|
|
|
Ψ |
f2 |
E2 |
2 |
|
|
|
|
E1 |
Ψ1 |
f1 |
|
|
|
|
|
|
0 |
L x |
0 |
L x |
||
a |
б |
|
в |
||
|
Рис. 8.8.2 |
|
|
|
104
ОСНОВЫ МОЛЕКУЛЯРНОЙ ФИЗИКИ
ИТЕРМОДИНАМИКИ
9.МОЛЕКУЛЯРНО-КИНЕТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ ГАЗОВ
Лекция № 15
9.1.Основное уравнение молекулярно-кинетической теории.
9.2.Внутренние степени свободы молекул.
9.3.Закон распределения энергии молекулы по степеням свободы.
9.4.Внутренняя энергия идеального газа.
Молекулярная физика представляет собой раздел физики, изучающий строение и свойства вещества исходя из молекулярнокинетических представлений о природе материальных тел. Согласно этим представлениям, что любое тело состоит из большого количества весьма малых обособленных частиц − молекул, атомов, ионов. Эти частицы находятся в беспорядочном, хаотическом, не имеющем преимущественного направления движении (т. е. все направления движения частиц равноправны). Также учитывается, что все частицы взаимодействуют между собой.
Для исследования макроскопических процессов в телах, связанных с огромным числом содержащихся в них атомов и молекул применяются два качественно различных и взаимно дополняющих друг друга метода: молекулярно-кинетический (статистический) и термо-
динамический. Первый лежит в основе статистической физики, а второй − термодинамики.
Молекулярно-кинетическая теория ставит своей целью объяс-
нить свойства тел, непосредственно наблюдаемые на опыте, как суммарный эффект действия большого числа взаимодействующих частиц. Законы поведения огромного числа частиц изучают с помощью статистического метода. При этом методе интересуются не движением отдельных частиц, а поведением таких физических величин, средние значения которых характеризуют движение огромной совокупности частиц.
9.1. Основное уравнение молекулярно-кинетической теории идеального газа
В молекулярно-кинетической теории пользуются идеализированной моделью идеального газа, согласно которой:
1)собственный объем молекул пренебрежимо мал по сравнению
собъемом сосуда, в котором находятся молекулы;
105
2)между молекулами газа отсутствуют силы взаимодействия;
3)столкновения молекул газа между собой и со стенками сосуда являются абсолютно упругими;
4)время столкновения молекул друг с другом пренебрежимо мало по сравнению со временем свободного пробега молекул.
Рассмотрим экспериментальные законы, описывающие поведение идеального газа:
p |
1) закон Бойля-Мариотта: для данной |
|
|
массы газа при постоянной температуре про- |
|
|
изведение давления газа на его объем есть ве- |
|
|
личина постоянная: |
|
|
pV = const. |
(9.1.1) |
V Процесс, протекающий при постоянной температуре, называется изотермическим. Кривая, изображающая зависимость между пара-
метрами p и V, характеризующими состояние газа при постоянной температуре называется изотермой (рис. 9.1.1).
2) закон Гей − Люссака: объем данной V
массы газа при постоянном давлении изменяется линейно с температурой.
|
V = V0 (1 + αt) или |
V = const , (9.1.2) |
|
|
||
|
|
|
T |
|
|
|
где V0 − объем при 0°С; t − температура по |
|
T |
||||
шкале Цельсия; α − коэффициент, равный α = |
Рис. 9.1.2 |
|||||
|
||||||
= |
1 |
К−1. |
|
|
|
|
273,15 |
|
|
|
Процесс, протекающий при постоянном давлении, называется изобарическим. На диаграмме в координатах V, Т этот процесс изображается прямой линией, называемой изобарой (рис. 9.1.2).
3) закон Шарля: давление данной массы газа при постоянном объеме изменяется линейно с температурой.
p = p0 (1 + αt) |
или |
p |
= const , |
(9.1.3) |
||
T |
||||||
|
|
|
|
|
||
где p0 − давление при 0°С; t − температура по шкале Цельсия; |
|
|||||
1 |
−1 |
|
|
|
||
α − коэффициент, равный α = |
|
К . |
|
|
|
|
273,15 |
|
|
|
106
Процесс, протекающий при постоянном |
p |
|
|
давлении, называется изохорическим. На диа- |
|
|
|
грамме в координатах p, Т этом процессе изо- |
|
|
|
бражается прямой линией, называемой изохо- |
|
|
|
рой (рис. 9.1.3). |
|
|
|
4) закон Авогадро: моли любых газов |
|
|
|
при одинаковых температуре и давлении за- |
|
T |
|
нимают одинаковые объемы. При нормаль- |
Рис. 9.1.3 |
||
|
|||
ных условиях этот объем равен 22,41 · 10−3 |
|
|
м3/моль. В одном моле различных веществ содержится одно и тоже число молекул, равное постоянной Авогадро: NA = 6,02 · 1023 моль−1.
5) закон Дальтона: давление смеси идеальных газов равно сум-
ме парциальных давлений входящих в нее газов |
|
p = p1 + p2 + … + pn . |
(9.1.4) |
Парциальное давление − давление, которое оказывал бы газ, входящий в состав газовой смеси, если бы он один занимал объем, равный объему смеси при той же температуре.
Состояние некоторой массы газа определяется тремя термодинамическими параметрами: давлением, объемом и температурой, между которыми существует связь, называемая уравнением состояния f (p, V, T) = 0, где каждая из переменных является функцией двух других. Французский физик и инженер Клапейрон, объединив законы Бойля-Мариотта, Шарля и Гей − Люссака, вывел уравнение состояния идеального газа (уравнение Клапейрона): для данной массы газа вели-
чина pV/T остается постоянной, т. е.
pV |
= const . |
(9.1.5) |
|
T |
|||
|
|
Менделеев Д. И. объединил уравнение Клапейрона с законом Авогадро, отнеся уравнение Клапейрона к одному молю газа и использовав молярный объем Vm. Согласно закону Авогадро, при одинаковых давлении и температуре, моли всех газов занимают одинаковый молярный объем, поэтому газовая постоянная будет одинаковой для всех газов. Эту общую для всех газов постоянную обозначили R = = 8,31 Дж/(кг · К) и назвали универсальной газовой постоянной. Таким образом, уравнение Клапейрона приобрело вид
pVm |
= R pV = RT . |
(9.1.6) |
T |
m |
|
107
Выражение (9.1.6) называют уравнением состояния идеального газа или уравнение Менделеева − Клапейрона.
От уравнения состояния идеального газа можно перейти к уравнению для произвольной массы газа. Молярный объем равен
|
|
|
|
Vm = V/ν, |
|
|
(9.1.7) |
|
где ν = |
m |
− количество вещества; m − масса газа; М − молярная мас- |
||||||
M |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||
са газа. |
|
|
|
|
|
|
||
Молярной массой называется масса 1 моля вещества, и она равна |
||||||||
|
|
|
|
M = NA m0 , |
|
|
(9.1.8) |
|
где m0 − массы одной молекулы. |
|
|
|
|||||
Таким образом, получаем |
|
|
|
|||||
|
|
|
pV |
= RT pV = νRT pV = |
m |
RT . |
(9.1.9) |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
ν |
M |
|
Пользуются также другой формой уравнения состояния идеального газа, вводя постоянную Больцмана k = R/NA = 1,38 · 10−23 Дж/К:
|
|
pV = νRT pV = νNA kT pV = NkT |
|
|||
|
|
|
p = |
N |
kT p = nkT, |
(9.1.10) |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
V |
|
|
где n = N/V − концентрации молекул газа. |
|
|||||
|
|
|
Теперь рассмотрим идеальный газ и оп- |
|||
|
|
S |
ределим давление газа на основе молекулярно- |
|||
|
r |
кинетической теории. Представим себе, что |
||||
|
m υx |
|
молекулы содержатся в прямоугольном сосуде, |
|||
|
|
|
грани которого имеют площадь S, а длина его |
|||
|
|
|
ребер равна l. Согласно этой модели, давление |
|||
|
|
|
газа на стенки сосуда обусловлено столкнове- |
|||
|
|
|
ниями молекул с ними. Рассмотрим стенку |
|||
0 |
l |
x |
площадью S с левой стороны сосуда и выясним, |
|||
|
|
что происходит, когда одна молекула ударяется |
||||
|
Рис. 9.1.4 |
|
об нее. Эта молекула действует на стенку, а |
|||
|
|
|
стенка в свою очередь действует на молекулу с равной по величине и противоположной по направлению силой. Величина этой силы, согласно второму закону Ньютона, равна скорости изменения импульса молекулы, т. е.
108
F = dp |
= |
p . |
(9.1.11) |
dt |
|
t |
|
Так как столкновение является абсолютно упругим, то изменяется лишь составляющая импульса молекулы по оси Ox, т. е. от −m0υx до +m0υx . Таким образом, изменение импульса для одного столкновения равно
p = m0 υx − (−m0 υx) = 2m0 υx . |
(9.1.12) |
Эта молекула будет много раз сталкиваться со стенкой, причем столкновения будут происходить через промежуток времени, который требуется молекуле для того, чтобы пересечь сосуд и вернуться обратно,
т. е. пройти расстояние 2l. Тогда 2l = υx |
|
t, откуда |
|
||||||||
|
|
t = 2l/υx . |
|
|
(9.1.13) |
||||||
При этом средняя сила равна |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
p |
|
2m υ |
x |
|
|
|
m υ2 |
|
||
F = |
|
= |
|
0 |
|
= |
0 x . |
(9.1.14) |
|||
t |
2l |
υx |
|||||||||
|
|
|
|
l |
|
Во время движения по сосуду туда и обратно молекула может сталкиваться с верхними и боковыми стенками сосуда, однако проекция ее импульса на ось Ox при этом остается без изменения (т. к. удар абсолютно упругий). Чтобы вычислить силу, действующую со стороны всех молекул в сосуде, просуммируем вклады каждой из них.
F = |
m0 |
(υ2x1 + υ2x2 +..... + υ2xn ). |
(9.1.15) |
||
l |
|||||
|
|
|
|
||
Среднее значение квадрата υx равно |
υ2x = (υ2x1 + υ2x2 |
+.... + υ2xn ) N , |
|||
следовательно |
|
|
|
||
|
|
F = m0 υ2x |
N . |
(9.1.16) |
|
|
|
l |
|
|
Для любой скорости выполняется соотношение υ2 = υ2x + υ2y + υ2z , или
υ2 = υ2x + υ2y + υ2z . Так как молекулы движутся хаотически, то все направления движения равноправные и υ2x = υ2y = υ2z . Значит
109