Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Ко 2 сессии / Бобрович_Механика

.pdf
Скачиваний:
252
Добавлен:
26.03.2015
Размер:
6.26 Mб
Скачать

комплексно сопряженную ее волновую функцию

Ψ = Ae

i

(Etpx) , Ψ = Ae+

i

(Etpx) .

(8.7.1)

h

h

Найдем плотность вероятности обнаружения микрочастицы на оси Ох:

 

 

 

 

2 = ΨΨ = Ae

i

( Etpx)

Ae+

i

( Et px) = A2 .

 

f (x,t) =

 

Ψ

 

h

h

(8.7.2)

 

 

 

Таким образом, свободная микрочастица с импульсом р и энергией Е с одинаковой плотностью вероятности может быть обнаружена в любой точке оси Ох. r

Из выражения (8.7.2) следует, если вектор импульса p постоя-

нен (свободная частица), то ее квантово-механическое состояние описывается плоской волной де Бройля (8.6.1), которая приводит к однородному распределению плотности вероятности. Поскольку плотность вероятности обнаружить такую квантовую частицу в каждой точке бесконечного пространства одинакова, мы фактически ничего не можем сказать о ее координате х в любой заданный момент времени t, т. е. при фиксированном значении импульса координатах частицы не определена. Это один из примеров «парадоксов квантовой механики» (в классической механике Ньютона каждому значению координаты х соответствует определенное значение импульса движущейся частицы).

Таким образом, частица не имеет определенных значений координаты, импульса, энергии. Можно лишь в общем случае утверждать, что значения x, y, z, p, E лежат в пределах соответствующих интервалах координат ( х, у, z), импульса ( рх , ру , рz) и энергии ( Е),

которые связаны соотношениями неопределенностей Гейзенберга:

x

px ≥ h,

 

y

py ≥ h,

(8.7.3)

z

pz ≥ h,

 

tE ≥ h.

Всоответствии с формулами (8.7.3) принцип Гейзенберга гла-

сит: любая квантовая система не может находиться в состояниях, в которых координаты ее центра инерции (для частицы − координаты частицы) и импульс одновременно принимают вполне определенные значения.

100

Это значит, что для квантовой частицы нельзя одновременно указать точные значения координат и проекций импульса. В квантовой механике теряет смысл понятие траектории движения частицы, так как если мы точно определим значения координат, то ничего не сможем сказать о направлении ее движения (т. е. импульсе), и наоборот.

8.8. Уровни энергии и волновая функция частицы, находящейся в прямоугольной потенциальной яме

Уравнения (8.4.1) и (8.4.6) являются сложными дифференциальными уравнениями в частных производных. Известны аналитические решения только для очень простых зависимостей потенциальной

энергии.

U

 

 

Рассмотрим следующую задачу: час-

 

 

 

 

U =

тица находится в одномерной прямоуголь- U =

U = 0

ной потенциальной яме с бесконечно вы-

 

 

 

 

 

сокими стенками (рис. 8.8.1). Потенциаль-

 

 

x

ной ямой с бесконечно высокими стенками

 

 

0

 

L

называется область пространства, в кото-

Рис. 8.8.1

 

 

рой потенциальная энергия определена со-

 

 

 

отношениями

 

 

 

,

x < 0

 

 

 

x L .

(8.8.1)

U (x) = 0, 0

 

,

x > L

 

 

 

В одномерном случае U = U(x), ψ = ψ(x), Δψ =

d 2ψ

, поэтому

dx2

стационарное уравнение Шредингера (8.4.6) примет вид

 

 

 

d 2ψ(x) +

2m (E U (x))ψ(x) = 0 .

 

(8.8.2)

dx2

h2

 

 

Поскольку потенциальная энергия U за границами ямы бесконечно велика, то вероятность нахождения частицы за пределами ямы равна нулю. Тогда значения функции ψ на границах ямы (в точках с координатами х = 0 = L) должны быть равны нулю, т. е. получаем граничные условия для собственной волновой функции ψ(х):

ψ(0) = 0, ψ(L) = 0.

(8.8.3)

Так как внутри ямы U = 0, то уравнение (8.8.2) примет вид

101

d 2ψ(x) + 2m E ψ(x) = 0 . dx2 h2

Обозначим

2m

E =

2m mυ2

=

(2π)2 p2

 

2π 2

2

,

h

2

h

2

2

h

2

=

λ

 

= k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с учетом этого получает дифференциальное уравнение вида

d 2ψ2 + k2 ψ(x) = 0. dx

(8.8.4)

(8.8.5)

(8.8.6)

Общее решение дифференциального уравнения (8.8.6) имеет вид

ψ(x) = A sin kx + B cos kx.

(8.8.7)

Подставим в формулу (8.8.7) первое граничное условие из (8.8.3)

ψ(x) = A sin 0 + B cos 0 = 0 B = 0.

(8.8.8)

С учетом второго граничного условия из (8.8.3) решение уравнения (8.8.8) будет иметь вид

ψ(x) = A sin kx.

(8.8.9)

Подставим второе граничное условие (8.8.3) в выражение (8.8.9)

ψ(L) = A sin kL = 0.

(8.8.10)

Выполнения условия (8.8.10), возможно лишь в случае, если

kL = ±nπ, где n = 1, 2, 3, 4, … .

(8.8.11)

Значение n = 0 отпадает, поскольку при этом получается ψ = 0 − частица нигде не находится.

Подставим в выражение (8.8.11) выражение (8.8.5)

2m E L = ±nπ

E = π2h2

n2 , где n = 1, 2, 3, 4, … . (8.8.12)

h2

n

2mL2

 

 

 

Из выражения (8.8.12) видно, что спектр собственных энергий

частицы в рассматриваемой потенциальной яме является дискретным. Этот результат согласуется с гипотезой Планка о квантовании энергии и является характерным свойством уравнения Шредингера. Также следует отметить то факт, что энергия микрочастицы в состоянии с наименьшим значением п = 1 (в основном состоянии) не

102

равна нулю.

Число n, определяющее допустимые значения энергий микрочастицы, называется главным квантовым числом. Квантовое стационарное состояние с заданным значением n имеет фиксированное значение энергии Еn (Еn = const). Состояние с фиксированной энергией соответствует в классическом случае движению частицы некоторой орбите, параметры которой удовлетворяют закону сохранения энергии

(К + П = const).

Из выражения (8.8.11) следует, что волновое число

k =

nπ

, где n = 1, 2, 3, 4, … .

(8.8.13)

L

 

 

 

Так как волновое число k связано с длиной волны де Бройля λБр соотношением

k =

2π

= nπ

, где n = 1, 2, 3, 4, … ,

(8.8.14)

λБр

 

L

 

 

то соответствующие длины волн де Бройля должны удовлетворять условию, при котором

L = n

λБр

λБр =

2L

, где n = 1, 2, 3, 4, … ,

(8.8.15)

2

n

 

 

 

 

т. е. на ширине L потенциальной ямы должно укладываться целое число полуволн де Бройля, (или целое число стоячих волн де Бройля).

Найдем выражение для волновой функции частицы, находящейся в бесконечной потенциальной яме. Подставим выражение (8.8.14) в выражение (8.8.9)

ψ(x) = Asin

nπ

x .

(8.8.16)

 

 

L

 

Для нахождения значения А воспользуемся условием нормировки волновой функции (8.3.7)

 

 

 

 

 

 

 

L

 

 

 

 

 

L

 

 

 

 

 

 

 

Ψ

 

2dV =1 A2 sin2 nπ xdx =1

A2 sin2 nπ xdx =1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

L

 

 

 

 

 

L

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

0

 

 

 

 

A2 L

2nπ

 

 

A2 L

L

 

 

2nπ

 

 

 

 

 

 

 

(1cos

L

x)dx =1

 

 

dx

1

cos

L

x dx

=1

 

 

 

 

 

2 0

 

 

 

 

2 0

0

 

 

 

 

 

 

103

A

2 L

=1

 

A

2

=

2

A =

2

.

(8.8.17)

 

2

 

L

L

Подставим (8.8.17) в выражение (8.8.16) и получим

ψ(x) =

2

sin

nπ

x .

(8.8.18)

L

 

 

 

L

 

Полное выражение для волновой функции будет иметь вид

Ψ(x) =

2

 

nπ

x e

iEt

 

 

sin

h .

(8.8.19)

L

L

 

 

 

 

 

 

 

 

Квадрат модуля волновой функции, который является плотностью вероятности нахождения частицы заданной точке пространства, равен

f (x) =

 

ψ(x)

 

2 =

2

sin2

nπ

x .

(8.8.20)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

L

 

L

состояний (n =

 

 

 

 

 

Построим для четырех первых

квантовых

= 1, 2, 3, 4) уровни спектра энергий (рис. 8.8.2, а), волновые функции (рис. 8.8.2, б) и плотность вероятности нахождения частицы заданной точке (рис. 8.8.2, в).

E E4

Ψ4

f4

 

 

 

Ψ

f3

E3

3

 

 

 

 

Ψ

f2

E2

2

 

 

 

E1

Ψ1

f1

 

 

 

 

 

 

0

L x

0

L x

a

б

 

в

 

Рис. 8.8.2

 

 

 

104

ОСНОВЫ МОЛЕКУЛЯРНОЙ ФИЗИКИ

ИТЕРМОДИНАМИКИ

9.МОЛЕКУЛЯРНО-КИНЕТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ ГАЗОВ

Лекция № 15

9.1.Основное уравнение молекулярно-кинетической теории.

9.2.Внутренние степени свободы молекул.

9.3.Закон распределения энергии молекулы по степеням свободы.

9.4.Внутренняя энергия идеального газа.

Молекулярная физика представляет собой раздел физики, изучающий строение и свойства вещества исходя из молекулярнокинетических представлений о природе материальных тел. Согласно этим представлениям, что любое тело состоит из большого количества весьма малых обособленных частиц − молекул, атомов, ионов. Эти частицы находятся в беспорядочном, хаотическом, не имеющем преимущественного направления движении (т. е. все направления движения частиц равноправны). Также учитывается, что все частицы взаимодействуют между собой.

Для исследования макроскопических процессов в телах, связанных с огромным числом содержащихся в них атомов и молекул применяются два качественно различных и взаимно дополняющих друг друга метода: молекулярно-кинетический (статистический) и термо-

динамический. Первый лежит в основе статистической физики, а второй − термодинамики.

Молекулярно-кинетическая теория ставит своей целью объяс-

нить свойства тел, непосредственно наблюдаемые на опыте, как суммарный эффект действия большого числа взаимодействующих частиц. Законы поведения огромного числа частиц изучают с помощью статистического метода. При этом методе интересуются не движением отдельных частиц, а поведением таких физических величин, средние значения которых характеризуют движение огромной совокупности частиц.

9.1. Основное уравнение молекулярно-кинетической теории идеального газа

В молекулярно-кинетической теории пользуются идеализированной моделью идеального газа, согласно которой:

1)собственный объем молекул пренебрежимо мал по сравнению

собъемом сосуда, в котором находятся молекулы;

105

Рис. 9.1.1

2)между молекулами газа отсутствуют силы взаимодействия;

3)столкновения молекул газа между собой и со стенками сосуда являются абсолютно упругими;

4)время столкновения молекул друг с другом пренебрежимо мало по сравнению со временем свободного пробега молекул.

Рассмотрим экспериментальные законы, описывающие поведение идеального газа:

p

1) закон Бойля-Мариотта: для данной

 

массы газа при постоянной температуре про-

 

изведение давления газа на его объем есть ве-

 

личина постоянная:

 

 

pV = const.

(9.1.1)

V Процесс, протекающий при постоянной температуре, называется изотермическим. Кривая, изображающая зависимость между пара-

метрами p и V, характеризующими состояние газа при постоянной температуре называется изотермой (рис. 9.1.1).

2) закон Гей − Люссака: объем данной V

массы газа при постоянном давлении изменяется линейно с температурой.

 

V = V0 (1 + αt) или

V = const , (9.1.2)

 

 

 

 

 

T

 

 

где V0 − объем при 0°С; t − температура по

 

T

шкале Цельсия; α − коэффициент, равный α =

Рис. 9.1.2

 

=

1

К−1.

 

 

 

273,15

 

 

 

Процесс, протекающий при постоянном давлении, называется изобарическим. На диаграмме в координатах V, Т этот процесс изображается прямой линией, называемой изобарой (рис. 9.1.2).

3) закон Шарля: давление данной массы газа при постоянном объеме изменяется линейно с температурой.

p = p0 (1 + αt)

или

p

= const ,

(9.1.3)

T

 

 

 

 

 

где p0 − давление при 0°С; t − температура по шкале Цельсия;

 

1

−1

 

 

 

α − коэффициент, равный α =

 

К .

 

 

 

273,15

 

 

 

106

Процесс, протекающий при постоянном

p

 

давлении, называется изохорическим. На диа-

 

 

грамме в координатах p, Т этом процессе изо-

 

 

бражается прямой линией, называемой изохо-

 

 

рой (рис. 9.1.3).

 

 

4) закон Авогадро: моли любых газов

 

 

при одинаковых температуре и давлении за-

 

T

нимают одинаковые объемы. При нормаль-

Рис. 9.1.3

 

ных условиях этот объем равен 22,41 · 10−3

 

 

м3/моль. В одном моле различных веществ содержится одно и тоже число молекул, равное постоянной Авогадро: NA = 6,02 · 1023 моль−1.

5) закон Дальтона: давление смеси идеальных газов равно сум-

ме парциальных давлений входящих в нее газов

 

p = p1 + p2 + … + pn .

(9.1.4)

Парциальное давление − давление, которое оказывал бы газ, входящий в состав газовой смеси, если бы он один занимал объем, равный объему смеси при той же температуре.

Состояние некоторой массы газа определяется тремя термодинамическими параметрами: давлением, объемом и температурой, между которыми существует связь, называемая уравнением состояния f (p, V, T) = 0, где каждая из переменных является функцией двух других. Французский физик и инженер Клапейрон, объединив законы Бойля-Мариотта, Шарля и Гей − Люссака, вывел уравнение состояния идеального газа (уравнение Клапейрона): для данной массы газа вели-

чина pV/T остается постоянной, т. е.

pV

= const .

(9.1.5)

T

 

 

Менделеев Д. И. объединил уравнение Клапейрона с законом Авогадро, отнеся уравнение Клапейрона к одному молю газа и использовав молярный объем Vm. Согласно закону Авогадро, при одинаковых давлении и температуре, моли всех газов занимают одинаковый молярный объем, поэтому газовая постоянная будет одинаковой для всех газов. Эту общую для всех газов постоянную обозначили R = = 8,31 Дж/(кг · К) и назвали универсальной газовой постоянной. Таким образом, уравнение Клапейрона приобрело вид

pVm

= R pV = RT .

(9.1.6)

T

m

 

107

Выражение (9.1.6) называют уравнением состояния идеального газа или уравнение Менделеева − Клапейрона.

От уравнения состояния идеального газа можно перейти к уравнению для произвольной массы газа. Молярный объем равен

 

 

 

 

Vm = V/ν,

 

 

(9.1.7)

где ν =

m

− количество вещества; m − масса газа; М − молярная мас-

M

 

 

 

 

 

 

 

са газа.

 

 

 

 

 

 

Молярной массой называется масса 1 моля вещества, и она равна

 

 

 

 

M = NA m0 ,

 

 

(9.1.8)

где m0 − массы одной молекулы.

 

 

 

Таким образом, получаем

 

 

 

 

 

 

pV

= RT pV = νRT pV =

m

RT .

(9.1.9)

 

 

 

 

 

 

 

 

ν

M

 

Пользуются также другой формой уравнения состояния идеального газа, вводя постоянную Больцмана k = R/NA = 1,38 · 10−23 Дж/К:

 

 

pV = νRT pV = νNA kT pV = NkT

 

 

 

 

p =

N

kT p = nkT,

(9.1.10)

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

где n = N/V − концентрации молекул газа.

 

 

 

 

Теперь рассмотрим идеальный газ и оп-

 

 

S

ределим давление газа на основе молекулярно-

 

r

кинетической теории. Представим себе, что

 

m υx

 

молекулы содержатся в прямоугольном сосуде,

 

 

 

грани которого имеют площадь S, а длина его

 

 

 

ребер равна l. Согласно этой модели, давление

 

 

 

газа на стенки сосуда обусловлено столкнове-

 

 

 

ниями молекул с ними. Рассмотрим стенку

0

l

x

площадью S с левой стороны сосуда и выясним,

 

 

что происходит, когда одна молекула ударяется

 

Рис. 9.1.4

 

об нее. Эта молекула действует на стенку, а

 

 

 

стенка в свою очередь действует на молекулу с равной по величине и противоположной по направлению силой. Величина этой силы, согласно второму закону Ньютона, равна скорости изменения импульса молекулы, т. е.

108

F = dp

=

p .

(9.1.11)

dt

 

t

 

Так как столкновение является абсолютно упругим, то изменяется лишь составляющая импульса молекулы по оси Ox, т. е. от −m0υx до +m0υx . Таким образом, изменение импульса для одного столкновения равно

p = m0 υx − (−m0 υx) = 2m0 υx .

(9.1.12)

Эта молекула будет много раз сталкиваться со стенкой, причем столкновения будут происходить через промежуток времени, который требуется молекуле для того, чтобы пересечь сосуд и вернуться обратно,

т. е. пройти расстояние 2l. Тогда 2l = υx

 

t, откуда

 

 

 

t = 2l/υx .

 

 

(9.1.13)

При этом средняя сила равна

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p

 

2m υ

x

 

 

 

m υ2

 

F =

 

=

 

0

 

=

0 x .

(9.1.14)

t

2l

υx

 

 

 

 

l

 

Во время движения по сосуду туда и обратно молекула может сталкиваться с верхними и боковыми стенками сосуда, однако проекция ее импульса на ось Ox при этом остается без изменения (т. к. удар абсолютно упругий). Чтобы вычислить силу, действующую со стороны всех молекул в сосуде, просуммируем вклады каждой из них.

F =

m0

(υ2x1 + υ2x2 +..... + υ2xn ).

(9.1.15)

l

 

 

 

 

Среднее значение квадрата υx равно

υ2x = (υ2x1 + υ2x2

+.... + υ2xn ) N ,

следовательно

 

 

 

 

 

F = m0 υ2x

N .

(9.1.16)

 

 

l

 

 

Для любой скорости выполняется соотношение υ2 = υ2x + υ2y + υ2z , или

υ2 = υ2x + υ2y + υ2z . Так как молекулы движутся хаотически, то все направления движения равноправные и υ2x = υ2y = υ2z . Значит

109