Параметр h

Если проанализировать влияние возможных отклонений температуры колонки и скорости потока газа-носителя от средних значений, соизмеримых по длительности с продолжительностью регистрации пика на устойчивость и линейность параметра h, то получим следующее:

• флуктуация температуры колонки изменяет распределение концентраций в газе-носителе, выходящем из колонки (концентрационный профиль), который существенно зависит от температуры в момент десорбции компонента со слоя насадки в конце колонки. При этом может изменяться как абсолютное, так и относительное значение h при работе с любым детектором;

• флуктуации скорости потока газа-носителя, очевидно, не скажутся на абсолютных и относительных значениях h при работе с концентрационным детектором. При использовании потокового детектора будут меняться как абсолютные, так и относительные значения h;

• параметр h весьма чувствителен к перегрузке колонки.

Линейная связь между количеством введенной пробы и параметром h нарушается, если вводимые количества пробы существенно больше допустимых.

Таким образом, при использовании в качестве параметра пика абсолютного значения h необходимо строго стабилизировать усло-вия анализа.

Высота пика h является наиболее легко измеряемым параметром, и по этой причине случайные ошибки, связанные с измерениями на хроматограмме, как правило, минимальны.

Параметр h рекомендуется применять в следующих случаях:

• при работе с хроматографом, обеспечивающим хорошую стабильность условий анализа и высокую точность задания температуры и скорости потока газа-носителя (желательно использовать детектор по теплопроводности);

• при анализе сходных по составу проб и при работе на непрерывно включенных приборах, например, автоматических хроматографах, установленных в потоке или в производственных лабораториях при круглосуточной работе. В этом случае линейность параметра достаточно велика, поскольку пределы изменения содержания компонентов незначительны;

• при выполнении быстрых анализов, когда имеется возможность повторить измерения, вызывающие сомнения;

• если есть возможность точно дозировать пробу;

• если легко выполнить и проверить калибровку прибора;

• при расчете хроматограмм, содержащих плохо разделенные пики, приближенной оценки результатов.

Параметр h не рекомендуется применять в случаях:

• если калибровка прибора затруднена;

• при использовании потокового детектора, если скорость потока газа-носителя задается и поддерживается недостаточно точно.

Параметр hl

Влияние изменения условий процесса хроматографического разделения на параметр hl сказываются следующим образом:

• флуктуации температуры при работе с обоими видами детекторов приводят к изменениям абсолютных и относительных значений параметра hl по тем же причинам, что и в случае параметра h;

• флуктуации скорости потока газа-носителя влияют на абсолютные и относительные значения параметра hl почти так же, как и на параметр h: не искажают их при использовании концентрационного детектора и могут искажать при работе с потоковым детектором. Флук-

туации скорости потока газа-носителя влияет на абсолютное значение величины l, поскольку эта величина зависит от скорости потока газа-носителя в момент десорбции компонента из колонки. Однако это влияние очень мало, поскольку связано с изменением l за счет изменения ширины пика у основания b. Поскольку чаще всего l >> b, этим влиянием можно пренебречь.

Линейность параметра hl имеет те же ограничения, что и линейность параметра h.

При использовании параметра hl, как и при любых количественных измерениях, требуется калибровка детектора по индивидуальным соединениям. Следует отметить, что по различным причинам эти калибровочные коэффициенты отличаются от коэффициентов, полученных при использовании площадей пиков.

Очень важно, что калибровочные коэффициенты, определенные по hl, сохраняют свое значение в довольно широком диапазоне колебания условий анализа.

Измерения, необходимые для вычисления параметра hl, легко выполнимы и хорошо воспроизводятся.

Параметр hl рекомендуется использовать в следующих случаях:

• для расчета хроматограмм, в которых высота пика не искажена соседними пиками, в том числе хроматограмм с неполностью разделенными пиками;

• при использовании детектора по теплопроводности или другого концентрационного детектора;

• для более точного, чем по параметру h, расчета малых по высоте пиков;

• для расчета узких пиков, например, в капиллярной хроматографии;

• для повторяющихся анализов, выполняемых нерегулярно.

Параметр hl не рекомендуется использовать в случаях:

• если есть основания предполагать нелинейность изменения высоты пика вследствие перегрузки колонки или детектора в сочетании с потоковыми детекторами;

• при анализе с программированием температуры;

• при определении веществ с очень малыми или очень большими временами удерживания;

• при анализе смесей, дающих на хроматограмме пики, сильно различающиеся по высоте.

Расчеты без применения калибровочных коэффициентов при использовании этого параметра могут давать очень большие ошибки. Использование калибровочных коэффициентов, взятых из литературы для количественных расчетов, также приводит к ошибкам.