- •Предисловие
- •Введение
- •1. Хроматографические методы
- •1.1. Характеристики хроматографического разделения компонентов анализируемой смеси
- •Изотермы адсорбции
- •Изотермы адсорбции и форма фронтов зон
- •1.3 Теория теоретических тарелок
- •6.2. Оценка параметров эффективности и селективности хроматографической колонки
- •6.5. Степень разделения и ее связь с параметрами
- •Влияние условий анализа на эффективность разделения
- •7.3. Влияние скорости потока газа-носителя на эффективность капиллярных колонок
- •8. Влияние температуры на параметры процесса разделения
- •1.5. Газовая хроматография
- •3.2. Газовый хроматограф. Принципиальная схема
- •Устройства ввода пробы в хроматограф
- •Ввод пробы
- •9.2. Чувствительность детектора. Предел обнаружения
- •9.3. Линейность детектора
- •9.4. Селективность детектора
- •1.3.5.1. Детекторы по теплопроводности
- •1.3.5.3. Пламенно-ионизационный детектор
- •Значения инкрементов функциональных групп и связей
- •Величины относительных молярных поправочных коэффициентов
- •1.3.5.4. Детектор электронного захвата
- •1.3.5.5. Детектор ионизационно-резонансный
- •1.5.5.6. Термоионный детектор
- •1.3.5.9.Фотоионизационный детектор (дфи)
- •3.1. Варианты метода газовой хроматографии
- •Силы дисперсионного взаимодействия
- •Силы индукционного взаимодействия
- •Силы ориентационного взаимодействия
- •Силы полухимического и химического взаимодействий
- •12.2. Классификация разделяемых соединений по их способности к различным типам межмолекулярных взаимодействий
- •Классификация адсорбентов по способности к различным типам межмолекулярных взаимодействий
- •Классификация адсорбентов по особенностям внутренней геометрической структуры
- •12.4. Важнейшие адсорбенты и характеристика их свойств
- •Углеродные адсорбенты
- •Адсорбенты с большим содержанием кремниевой кислоты
- •Оксид алюминия
- •Органические сорбенты
- •12.5. Приложение теории адсорбции к газовой хроматографии
- •12.6. Основные преимущества и недостатки газо-адсорбционной хроматографии
- •13.2. Классификация основных носителей неподвижных жидких фаз Диатомовые носители
- •Стеклянные микрошарики
- •Силикагель
- •Оксид алюминия
- •Политетрафторэтилен
- •13.3. Неподвижные жидкие фазы
- •Химическая активность
- •Давление паров и термостойкость
- •Размеры молекул
- •Вязкость
- •Способность к растворению разделяемых соединений
- •Разделительные свойства
- •13.4. Классификация неподвижных жидких фаз
- •Шкала относительной полярности неподвижных жидких фаз
- •Классификация неподвижных жидких фаз по индексам удерживания Ковача
- •Классификация неподвижных жидких фаз по веществам-стандартам
- •Классификация неподвижных жидких фаз Мак-Рейнольдса
- •13.5. Важнейшие неподвижные жидкие фазы
- •Неароматические углеводороды
- •Ароматические углеводороды
- •Силиконы
- •Фенилсиликоны
- •Спирты, эфиры и производные углеводов
- •Полигликоли
- •Ароматические простые эфиры
- •Сложные эфиры
- •7.2. Влияние количества неподвижной жидкой фазы на свойства насадки
- •7.4. Влияние толщины пленки неподвижной жидкой фазы на эффективность капиллярной колонки
- •4.4. Основные преимущества и недостатки газо-жидкостной хроматографии
- •3. Жидкостная хроматография
- •Основное оборудование для тсх
- •Техника эксперимента в тсх
- •Сверхкритическая флюидная хроматография
- •Критические величины для подвижных фаз в сфх
- •2. Свойства сверхкритических флюидов, используемые
- •4. Приборное оформление
- •5. Современные задачи сфх с насадочными колонками
- •6. Заключение
- •6. Капиллярный электрофорез Введение
- •Принятые термины и сокращения
- •Физико-химические основы метода капиллярного электрофореза
- •Основные варианты капиллярного электрофореза
- •Аппаратура Общее устройство систем кэ
- •Капилляры
- •Источники высокого напряжения
- •Ввод пробы
- •Детекторы
- •Системы термостабилизации. Сбор и обработка данных
- •Эффективность разделения
- •Чувствительность метода
- •Разрешение и селективность разделения
- •Обработка результатов в капиллярном электрофорезе. Качественный и количественный анализ
- •Количественная обработка результатов анализа
- •Объекты для анализа методом кэ. Подготовка пробы
- •Электрофореза и примеры использования Анализ объектов окружающей среды.
- •Анализ неорганических анионов с обращением эоп (рис. 9)
- •Анализ неорганических анионов без обращения эоп (рис. 9)
- •Анализ неорганических катионов в яблочном соке (рис. 9)
- •Анализ ионного состава воды. Определение неорганических
- •Особенности методики, практические рекомендации
- •В присутствии (а) и в отсутствие (б) Br в составе ведущего электролита.
- •1.9. Качественный хроматографический анализ
- •5. Количественный анализ
- •11.1. Параметры пика как характеристика количества вещества
- •Параметр h
- •Параметр hl
- •Параметр а
- •Величины допустимых погрешностей задания параметров разделения
- •5.3.1 Методы триангуляции
- •7. Практическое использование хроматографии в контроле качества продукции
5. Количественный анализ
Количественная интерпретация хроматограмм является одним из наиболее ответственных заключительных этапов хроматографического анализа.
Задачами количественной интерпретации хроматограмм в зависимости от целей и задач конкретного применения этого метода могут выступать:
1) количественное определение одного компонента или небольшого числа компонентов сложного многокомпонентного анализируемого продукта;
определение содержания одного или нескольких компонентов анализируемого многокомпонентного продукта и общего содержания остальных веществ;
определение полного количественного состава многокомпонентного вещества.
Использование хроматографии для контроля качества продукции в большинстве случаев представляет собой варианты решения аналитических задач I и II типа. В этих случаях, как правило, на подготовительной стадии определяемые компоненты анализируемого продукта выделяются из него каким-либо подходящим методом, чаще всего, методами экстракционного извлечения соответствующим экстрагентом, затем полученный экстракт подвергается очистке от мешающих разделению компонентов, ряду других операций, например, выделению из экстракта и растворению в подходящем растворителе, а затем хроматографической качественной идентификации, в основе которой лежит использование характеристик удерживания, и количественному определению, основанному на измерении площадей или высот соответствующих хроматографических пиков.
При проведении такого рода количественного анализа необходимо учитывать важность подбора оптимальных условий предварительной подготовки хроматографируемой пробы. Очень важно подобрать такой экстрагент, использование которого обеспечивало бы максимальную степень извлечения искомого(ых) компонента(ов) из многокомпонентного продукта, его высокую селективность по отношению к нему (ним), легкость удаления экстрагента и др.
Задачи количественного хроматографического анализа, относящиеся к III типу, решаются обычно при проведении комплексных научных исследований.
Точность результатов количественного хроматографического анализа может колебаться от десятых долей до нескольких десятков процентов и определяется поставленной задачей, выбором аппаратуры и условий проведения анализа, выбором определяющего параметра хроматограммы и точностью его измерения, выбором метода расчета хроматограммы и точностью использованных калибровочных коэффициентов. Важное значение имеет также качество самой хроматограммы, которое зависит от многих факторов, в частности:
от количества вводимой пробы и правильности ее введения. Для получения качественной хроматограммы проба перед началом элюирования должна находиться в колонке в виде узкой полосы, что обеспечивается, во-первых, оптимальным объемом вводимой пробы, который для предотвращения перегрузки колонки не должен превышать определенного значения, пропорционального корню квадратному из ее длины, и, во-вторых, надежностью дозирующего устройства;
правильности выбора колонки и режима ее работы. Должна быть подобрана такая колонка, которая обеспечивает не только полное разделение всех определяемых компонентов, но и достижение требуемой точности количественных результатов. Особое значение имеет стабильный температурный режим колонки;
чувствительности детектора;
оптимальности работы системы регистрации хроматограммы, которая должна обеспечивать равномерность движения диаграммной ленты в самописце. При этом если обсчет хроматограмм ведут по высоте пиков, скорость диаграммной ленты существенного значения не имеет, но когда обсчет ведется по площади пика, необходимо подобрать оптимальную скорость.
При количественном определении содержания какого-то компанента хроматографическим методом на хроматограмме анализируемой пробы по времени удерживания или удерживаемому объему методами, описанными в предыдущем разделе, идентифицируют пик определяемого компонента.