
- •Предисловие
- •Введение
- •1. Хроматографические методы
- •1.1. Характеристики хроматографического разделения компонентов анализируемой смеси
- •Изотермы адсорбции
- •Изотермы адсорбции и форма фронтов зон
- •1.3 Теория теоретических тарелок
- •6.2. Оценка параметров эффективности и селективности хроматографической колонки
- •6.5. Степень разделения и ее связь с параметрами
- •Влияние условий анализа на эффективность разделения
- •7.3. Влияние скорости потока газа-носителя на эффективность капиллярных колонок
- •8. Влияние температуры на параметры процесса разделения
- •1.5. Газовая хроматография
- •3.2. Газовый хроматограф. Принципиальная схема
- •Устройства ввода пробы в хроматограф
- •Ввод пробы
- •9.2. Чувствительность детектора. Предел обнаружения
- •9.3. Линейность детектора
- •9.4. Селективность детектора
- •1.3.5.1. Детекторы по теплопроводности
- •1.3.5.3. Пламенно-ионизационный детектор
- •Значения инкрементов функциональных групп и связей
- •Величины относительных молярных поправочных коэффициентов
- •1.3.5.4. Детектор электронного захвата
- •1.3.5.5. Детектор ионизационно-резонансный
- •1.5.5.6. Термоионный детектор
- •1.3.5.9.Фотоионизационный детектор (дфи)
- •3.1. Варианты метода газовой хроматографии
- •Силы дисперсионного взаимодействия
- •Силы индукционного взаимодействия
- •Силы ориентационного взаимодействия
- •Силы полухимического и химического взаимодействий
- •12.2. Классификация разделяемых соединений по их способности к различным типам межмолекулярных взаимодействий
- •Классификация адсорбентов по способности к различным типам межмолекулярных взаимодействий
- •Классификация адсорбентов по особенностям внутренней геометрической структуры
- •12.4. Важнейшие адсорбенты и характеристика их свойств
- •Углеродные адсорбенты
- •Адсорбенты с большим содержанием кремниевой кислоты
- •Оксид алюминия
- •Органические сорбенты
- •12.5. Приложение теории адсорбции к газовой хроматографии
- •12.6. Основные преимущества и недостатки газо-адсорбционной хроматографии
- •13.2. Классификация основных носителей неподвижных жидких фаз Диатомовые носители
- •Стеклянные микрошарики
- •Силикагель
- •Оксид алюминия
- •Политетрафторэтилен
- •13.3. Неподвижные жидкие фазы
- •Химическая активность
- •Давление паров и термостойкость
- •Размеры молекул
- •Вязкость
- •Способность к растворению разделяемых соединений
- •Разделительные свойства
- •13.4. Классификация неподвижных жидких фаз
- •Шкала относительной полярности неподвижных жидких фаз
- •Классификация неподвижных жидких фаз по индексам удерживания Ковача
- •Классификация неподвижных жидких фаз по веществам-стандартам
- •Классификация неподвижных жидких фаз Мак-Рейнольдса
- •13.5. Важнейшие неподвижные жидкие фазы
- •Неароматические углеводороды
- •Ароматические углеводороды
- •Силиконы
- •Фенилсиликоны
- •Спирты, эфиры и производные углеводов
- •Полигликоли
- •Ароматические простые эфиры
- •Сложные эфиры
- •7.2. Влияние количества неподвижной жидкой фазы на свойства насадки
- •7.4. Влияние толщины пленки неподвижной жидкой фазы на эффективность капиллярной колонки
- •4.4. Основные преимущества и недостатки газо-жидкостной хроматографии
- •3. Жидкостная хроматография
- •Основное оборудование для тсх
- •Техника эксперимента в тсх
- •Сверхкритическая флюидная хроматография
- •Критические величины для подвижных фаз в сфх
- •2. Свойства сверхкритических флюидов, используемые
- •4. Приборное оформление
- •5. Современные задачи сфх с насадочными колонками
- •6. Заключение
- •6. Капиллярный электрофорез Введение
- •Принятые термины и сокращения
- •Физико-химические основы метода капиллярного электрофореза
- •Основные варианты капиллярного электрофореза
- •Аппаратура Общее устройство систем кэ
- •Капилляры
- •Источники высокого напряжения
- •Ввод пробы
- •Детекторы
- •Системы термостабилизации. Сбор и обработка данных
- •Эффективность разделения
- •Чувствительность метода
- •Разрешение и селективность разделения
- •Обработка результатов в капиллярном электрофорезе. Качественный и количественный анализ
- •Количественная обработка результатов анализа
- •Объекты для анализа методом кэ. Подготовка пробы
- •Электрофореза и примеры использования Анализ объектов окружающей среды.
- •Анализ неорганических анионов с обращением эоп (рис. 9)
- •Анализ неорганических анионов без обращения эоп (рис. 9)
- •Анализ неорганических катионов в яблочном соке (рис. 9)
- •Анализ ионного состава воды. Определение неорганических
- •Особенности методики, практические рекомендации
- •В присутствии (а) и в отсутствие (б) Br в составе ведущего электролита.
- •1.9. Качественный хроматографический анализ
- •5. Количественный анализ
- •11.1. Параметры пика как характеристика количества вещества
- •Параметр h
- •Параметр hl
- •Параметр а
- •Величины допустимых погрешностей задания параметров разделения
- •5.3.1 Методы триангуляции
- •7. Практическое использование хроматографии в контроле качества продукции
Электрофореза и примеры использования Анализ объектов окружающей среды.
Анализ NH4+, щелочных и щелочноземельных металлов (рис. 9-10)
Рис. 9. Электрофореграмма модельного раствора катионов.
«Капель-105», капилляр: внутр. диаметр 75 мкм, Lэфф / Lобщ = 50/60 см.
Ведущий электролит: 6 мМ БИА, 2,5 мМ винная кислота, 2 мМ 18-краун-6.
Ввод пробы: гидродинамический 150 мбар*с. Напряжение: +10 кВ.
Температура: 20°С. Детектирование: 254 нм, косвенное.
Определение 8 катионов в одной порции пробы. Макроцикл 18-краун-6 используется как селективная добавка для разделения К+ и NH4+. Методики определения катионов щелочных и щелочноземельных металлов и важнейших неорганических анионов методом КЭ нашли широкое применение в экологическом контроле природных, питьевых, сточных и технологических вод, метрологически аттестованы и реализованы на системах КЭ «Капель».
Анализ NH4+, K+, Na+, Mg2+, Ca2+ в реальных водах
Рис. 9. Электрофореграмма очищенной сточной воды (разбавлена в 5 раз).
«Капель-105», капилляр: внутр. диаметр 75 мкм, Lэфф / Lобщ = 50/60 см.
Ведущий электролит: 10 мМ БИА, 5 мМ винная кислота, 2 мМ 18-краун-6.
Ввод пробы: гидродинамический 300 мбар*с. Напряжение: +13 кВ.
Температура: 20°С. Детектирование: 254 нм, косвенное.
Предложенная схема анализа применима к питьевым, природным и сточным водам. Подготовка пробы заключается в обязательном ее фильтровании, при необходимости разбавлении, центрифугировании.
Анализ неорганических анионов с обращением эоп (рис. 9)
Рис. 9. Электрофореграмма модельного раствора анионов, модификатор электроосмотического потока ЦТАБ.
«Капель-105», капилляр: внутр. диаметр 75 мкм, Lэфф / Lобщ = 50/60 см.
Ведущий электролит: 5 мМ СrO3, 20 мМ ДЭА, 1,7 мМ ЦТАБ.
Ввод пробы: гидродинамический 300 мбар*с. Напряжение: -18 кВ.
Температура: 20°С. Детектирование: 254 нм, косвенное.
При анализе анионов применяют косвенное детектирование. Модификатор ЭОП цетилтриметиламмония бромид (ЦТАБ) дает отрицательный пик Br между пиками Cl и NO2. Последний отрицательный пик обусловлен избытком HCO3 в буфере по сравнению с пробой.
Анализ неорганических анионов без обращения эоп (рис. 9)
Рис. 9. Электрофореграмма раствора анионов без модификатора ЭОП.
«Капель-105», капилляр: внутр. диаметр 75 мкм, Lэфф / Lобщ = 50/60 см.
Ведущий электролит: 5 мМ СrO3, 20 мМ ДЭА. Ввод пробы: гидродинамический 300 мбар*с. Напряжение: -18 кВ. Температура: 20°С.
Детектирование: 254 нм, косвенное.
Разделение неорганических анионов можно проводить без модификации внутренней поверхности капилляра, с отрицательной полярностью напряжения и косвенным режимом детектирования.
Анализ неорганических катионов в яблочном соке (рис. 9)
Рис. 9. Электрофореграмма неорганических катионов в яблочном соке.
«Капель-105», капилляр: внутр. диаметр 75 мкм, Lэфф / Lобщ = 50/60 см.
Ведущий электролит: 6 мМ БИА, 2,5 мМ винная кислота, 2 мМ 18-краун-6. Ввод пробы: гидродинамический 200 мбар*с. Напряжение: +12 кВ. Температура: 20°С. Детектирование: 254 нм, косвенное.
Определение неорганических катионов в свежевыжатых и консервированных соках (разбавление 1:9).