Сложные эфиры

Эфиры карбоновых и фосфорных кислот содержат в карбоксильных и фосфатных группах атомы кислорода, способные к образованию водородной связи. Поэтому при применении эфирных неподвижных фаз наблюдаются сравнительно высокие величины удерживания для анализируемых веществ, содержащих подвижный водород.

Динонилфталат – минимальная температура колонки 20 ^оС, максимальная – 130 ^оС.

Диоктилсебацинат, диоктиладипат – максимальная температура 130 ^оС и 125 ^оС соответственно.

Трифенилфосфат, трикрезилфосфат – максимальная температура колонки 100 и 110 ^оС соответственно.

7.2. Влияние количества неподвижной жидкой фазы на свойства насадки

При выборе оптимального количества неподвижной жидкой фазы следует исходить из величины степени его влияния на свойства насадки.

Содержание неподвижной жидкой фазы не должно быть чрезмерно высоким, так как в этом случае насадка становится липкой, частицы склеиваются и эффективность разделения снижается.

Максимальная загрузка жидкой фазы в значительной степени зависит от величины площади поверхности носителя и ее структуры. На активный силикагель можно нанести до 60 % жидкой фазы, и силикагель при этом останется еще не полностью смоченным. На стеклянные шарики нельзя наносить более 3 % неподвижной жидкой фазы от их массы, а для диатомитов предельное содержание неподвижной жидкой фазы составляет 2030 %.

Относительно высокая степень пропитки имеет следующие преимущества:

• остаточная адсорбционная активность твердого носителя мешает разделению в меньшей степени, чем при малом содержании неподвижной жидкой фазы;

• масса вводимой пробы может быть относительно большой. Например, по 20 мг каждого компонента в колонке диаметром 6 мм при соотношении 25 г неподвижной жидкой фазы на 100 г диатомового носителя. Использование больших по объему проб позволяет использовать не очень чувствительные детекторы;

• такие насадки хорошо воспроизводятся.

Однако высокая степень пропитки в обычных условиях работы может приводить к ряду следующих нежелательных явлений:

• число теоретических тарелок снижается, так как жидкая фаза заполняет большие поры твердого носителя;

• высота, эквивалентная теоретической тарелке, сильно зависит от скорости потока газа-носителя, особенно при больших скоростях;

• увеличение массы неподвижной жидкой фазы приводит к увеличению длительности анализа (при постоянной температуре разделения);

• из колонки выходит достаточно большое количество паров неподвижной жидкой фазы, ухудшающих работу детектора.

Использование малых концентраций неподвижных жидких фаз характеризуется следующими преимуществами:

• скорость разделения повышается;

• эффективность колонки выше (толщина пленки входит в уравнение Ван-Деемтера);

• для разделения можно использовать более низкие температуры;

• из колонки выходит меньше паров неподвижной жидкой фазы;

• насадка получается более сыпучей и легко заполняет колонку.

Недостатками насадок с малым содержанием неподвижных жидких фаз являются:

• становится заметной остаточная адсорбционная активность твердого носителя;

• так как существенно снижается допустимая загрузка колонки пробой, приходится снижать массу анализируемой пробы и использовать детекторы с высокой чувствительностью.

На практике наиболее предпочтительной является степень пропитки равная 5 % (не более 20 %).

Оптимальную величину степени пропитки можно установить следующим образом. Приготавливают насадку, содержащую 5 % неподвижной жидкой фазы и исследуют ее разделительную способность. При этом следует исходить из того, что разделительная способность колонки зависит в основном от температуры процесса разделения, а не от количества неподвижной жидкой фазы.

Поэтому определяют для приготовленной колонки такую температуру, при которой наблюдается оптимальное разделение анализируемых компонентов. Если поддерживать эту температуру при разделении, то независимо от степени пропитки степень разделения должна сохраняться оптимальной.

В таком случае степень пропитки выбирают такой, чтобы получить желаемое время анализа.