Спирты, эфиры и производные углеводов

Алифатические углеводороды очень плохо растворяются в неподвижных фазах такого типа и поэтому селективно отделяются от других органических соединений. Однако разделение самих гомологов парафинов неэффективно, если фаза не содержит достаточного количества метиленовых цепочек.

Большое значение имеет способность эфирных и гидроксильных атомов кислорода, являющихся акцепторами электронов, образовывать водородные связи с подходящими партнерами, например спиртами, кислотами, фенолами, первичными и вторичными аминами. Благодаря этому перечисленные соединения лучше удерживаются по сравнению с соединениями, не образующими водородных связей. С другой стороны, атомы водорода гидроксильных групп спиртов и углеводов, выступающих в роли неподвижных фаз, могут образовывать водородные связи с атомами-акцепторами таких анализируемых соединений, как простые и сложные эфиры, кетоны, альдегиды, третичные амины, азот- и кислородсодержащие гетероциклические соединения.

Из одноатомных спиртов используются гексадециловый спирт (интервал температур 5090 ^оС), октадециловый спирт (5970 ^оС).

Из многоатомных спиртов – диглицерин (20100 ^оС), полиглицерин (20200 ^оС).

Полигликоли

Эти неподвижные фазы плохо растворяют алифатические углеводороды, но обладают некоторой селективностью для отделения н-парафинов от изопарафинов и насыщенных углеводородов от ненасыщенных. Селективно удерживаются алкилбензолы.

Одновременное присутствие атомов-акцепторов (кислород гидроксила и простых эфиров) и атомов-доноров (водород гидроксила) приводит, благодаря образованию водородной связи, к тому, что низшие члены ряда полигликолей способны к сильному взаимодействию не только с веществами, содержащими гидроксильные группы и амино-группы, но и с соединениями, содержащими карбонильный кислород, вторичные и третичные аминогруппы и гетероциклически связанные азот и кислород. Так как силы взаимодействия в основном определяются водородными связями, для этих классов соединений не наблюдается заметных различий в селективности: и альдегиды, кетоны и простые эфиры выходят из колонки в соответствии с их температурами кипения.

Селективность полигликолей зависит главным образом от концентрации гидроксильных групп, доступных для взаимодействия и, следовательно, от величины молекулярной массы.

Полиэтиленгликоль является наименее селективной неподвижной жидкой фазой для кислородных соединений: минимальная температура колонки 2070 ^оС, максимальная температура колонки 100 ^оС (молекулярная масса 400), 130 ^оС (700), 150 ^оС (1000), 210 ^оС (6000).

Ароматические простые эфиры

Для разделения олефинов и ароматических углеводородов решающее значение имеют ароматические составляющие этих фаз. Относительно небольшая эфирная часть с атомами-акцепторами, способными к образованию водородной связи, оказывает довольно сильное влияние на силы удерживания, достаточное для разделения спиртов и эфироспиртов.

Поли-м-фениловый эфир С₆Н₅[OC₆H₅]_nOC₆H₅. Минимальная температура колонки 20 ^оС, максимальная 200 ^оС для n = 1, 375 ^oC для n > 5.