Ароматические углеводороды

Характерные отличия этой группы неподвижных жидких фаз выражаются в следующем:

• Селективно удерживаются ароматические углеводороды. Эта особенность объясняется способностью веществ с близкой структурой образовывать ассоциированные соединения. Тенденция к ассоциации между ароматической неподвижной фазой и анализируемым ароматическим веществом снижается, если вещество имеет в кольце алкильные заместители, создающие стерические препятствия симметричному распространению облака -электронов. Таким образом, присутствие алкильных групп снижает селективность.

• Сравнительно сильнее удерживаются акцепторы электронов благодаря их взаимодействию с -электронами ароматической неподвижной фазы.

• Для полярных соединений характерен небольшой рост величин удерживания за счет образования индуцированных диполей в молекулах ароматической неподвижной фазы и возникающих вследствие этого сил притяжения.

Представитель неподвижных жидких фаз этого класса – полифениловый эфир: продукт переработки каменноугольного дегтя, содержащий большое число фенильных и фениленовых групп. Интервал рабочих температур 230400 ^оС для образца с молекулярной массой 800 и 230450 ^оС для образца с молекулярной массой 2100.

Силиконы

Диметил- и метилфенилполисилоксаны относятся к числу наиболее часто применяемых неподвижных жидких фаз. Это объясняется несколькими причинами. Силиконы можно применять как при очень низких ( -50 ^оС ), так и при сравнительно высоких (до 350 ^оС) температурах, поскольку различия в вязкости при этом не так велики, как для соединений других классов. К тому же при использовании этих линейных полимеров разделительная способность менее, чем обычно, подвержена влиянию вязкости.

Эти преимущества особенно заметны при работе в области средних и высоких температур, особенно в условиях программирования температуры колонки.

Метилсиликоны обладают весьма слабой полярностью, поэтому последовательность элюирования углеводородов, как правило, соответствует последовательности их температур кипения. По отношению к кислородсодержащим соединениям метилсиликоны селективны.

Представители неподвижных жидких фаз этого класса – силиконовые масла, силиконовый каучук.

Структурная формула:

CH₃

[  Si – O  ]_n.

CH₃

Вязкость силиконового масла 10^-4 – 10^-2 м²/с, вязкость силиконо-вого каучука – 1 м²/с (n >4000).

Температурный интервал 50 – 220 ^оС для силиконового масла, 25320 ^оС – для силиконового каучука.

Фенилсиликоны

Наличие фенильных групп в фенилсиликонах приводит к усилению взаимодействия с ароматическими соединениями. Несколько более высокие величины удерживания характерны для полярных соединений. Отличие от метилсиликонов увеличивается с ростом отношения числа фенильных групп к числу атомов кремния. Силоксаны с большим содержанием фенильных групп селективны по отношению к оловоорганическим соединениям, галоидсодержащим углеводородам. У фенилсиликонов с 75 % фенильных групп селективность по отно-шению к ароматическим углеводородам в 11 раз выше, чем у метил-силиконов, однако увеличение числа фенильных групп приводит к уменьшению диффузии, и как следствие, к расширению пика и сниже-нию эффективности разделения. Выше 150 ^оС это явление мало заметно.

Фенилсиликоны характеризуются повышенной устойчивостью к окислению и воздействию температуры

C₆H₅ CH₃ C₆H₅ CH₃

[ Si – O  ]_m [ Si – O  ]_n ; [  Si – O  ]_m [ -Si – O  ]_n.

CH₃ CH₃ C₆H₅ CH₃

Масла с небольшим содержанием фенильных групп: OV3 (10 %), OV7 (20 %); температурный интервал 50 – 300^оС.

Масла со средним содержанием фенильных групп: DC550 (25 %); температурный интервал 30 – 300^оС.

Масла с высоким содержанием фенильных групп: OV61 (33 %), OV211 (35 %), OV17 (50 %), OV22 (60 %), OV25 (75 %); температурный интервал 20 – 375 ^оС.

Путем замещения атомов водорода в боковой цепи получают фтор-алкилсиликоны (OV210 – 20 % трифторпропильных групп), нитрил-силиконы (OV105 – 5 % цианэтильных групп).