
- •9. I. Первый закон термодинамики
- •Термодинамические потенциалы
- •12. Зависимость скорости реакции от температуры. Энергия активации
- •13. Кинетика - это раздел химии, изучающий скорость, механизм химических реакций и влияние на них различных факторов.
- •Ферментативный катализ
- •Способы выражения концентрации растворов
- •19. Свойства растворов неэлектролитов
- •21. Электролиты – вещества, растворы или расплавы которых проводят электрический ток.
- •22. Слабые электролиты в водных растворах лишь частично (обратимо) диссоциируют на ионы.
- •Роль концентрации водородных ионов в биологических процессах
- •24. Буферные системы
- •Компоненты: н2со3 /нсо3–
- •26. Типы гидролиза солей
- •Эдс гальванического элемента
- •1) Разряд водородных ионов по реакции: 2) восстановление растворенного кислорода:
- •Водородной деполяризацией
- •Кислородная деполяризация
- •Квантово – механическая модель строения атома
- •Правило Клечковского
- •Строение молекул
- •44. Кратные связи
- •Сигма- и пи-связи
- •Длина связи
- •Энергия связи
- •Классификация анионов и групповые реагенты
21. Электролиты – вещества, растворы или расплавы которых проводят электрический ток.
СИЛЬНЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ при растворении в воде практически полностью диссоциируют на ионы.
При написании уравнений диссоциации сильных электролитов ставят знак равенства.
К сильным электролитам относятся:
· Растворимые соли (смотри таблицу растворимости);
· Многие неорганические кислоты: HNO3, H2SO4, HClO3, HClO4, HMnO4, HCl, HBr, HI (смотри кислоты-сильные электролиты в таблице растворимости);
· Основания щелочных (LiOH, NaOH,KOH) и щелочноземельных (Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2) металлов
Активность компонентов раствора — эффективная (кажущаяся) концентрация компонентов с учётом различных взаимодействий между ними в растворе, то есть с учётом отклонения поведения системы от модели идеального раствора.
Активность была предложена в 1907 году Льюисом как новая переменная, применение которой вместо концентрации позволяет использовать для описания свойств реальных растворов относительно простые уравнения, полученные для идеальных систем. Альтернативой этому пути является использование более сложных уравнений, учитывающих взаимодействие между частицами (см., например, уравнение Ван-дер-Ваальса).
Активность
отличается от общей концентрации на
некоторую величину. Отношение активности
()
к общей концентрации вещества в растворе
называетсякоэффициентом
активности:
Коэффициент активности служит мерой отклонения поведения раствора (или компонента раствора) от идеального. Отклонения от идеальности могут быть обусловлены различными химическими и физическими причинами — дипольные взаимодействия, поляризация, образование водородных связей, ассоциация, диссоциация, сольватация и др.[1]
Исходя из понятия химического потенциала, активность компонента в растворе можно определить как величину, которую нужно подставить в выражения для химического потенциала компонента в идеальном растворе:
(где —
химический потенциал чистого
-го
компонента) вместо мольной доли x, для
того, чтобы получить действительное
значение химического потенциала
-го
компонента в реальном растворе:
где —
стандартный химический потенциал[2].
Размерность
и величина активности зависит от
используемого способа выражения
концентрации — если (активность
при выражении концентрации как мольной
доли) величина безразмерная, то
и
(для
молярности и моляльности соответственно) —
размерные величины, выражаются в моль/л
и моль/кг.
В
теории дистилляции активность компонента
жидкости представляется как давление пара
компонента в сравнении с давлением
пара
чистого компонента:
.
При этом
,
где N – молярная доля компонента в
жидкости, γ –коэффициент активности.
Концентрационная зависимость активности,
построенная при заданной температуре
в координатах а-N, носит название
диаграммы активности. Известны
экспериментально построенные диаграммы
активности для ряда двойных систем[3][4][5].
Коэффициент
активности в общем случае может быть
как больше, так и меньше единицы (при
этом говорят о положительных или
отрицательных отклонениях от идеального
поведения соответственно, или о
положительных и отрицательных отклонениях
от закона
Рауля).
Возможны и знакопеременные отклонения
от идеального поведения в одной диаграмме
(с изменением в пределах от 0,01 и менее
до 10 и более, что отражает сложных
характер взаимодействия компонентов
в системе). Например, для железа в системе
Fe-S при 1300 °C коэффициенты активности
изменяется от 0,004 при =0,48
до 1,47 при
=0,68[6].
В некоторых системах концентрационная
зависимость активности является
причиной существования стабильного
состава, по достижении которого состав
испаряющейся жидкости не меняется[7].