Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Курсовая нефтехимия1.docx
Скачиваний:
8
Добавлен:
18.03.2015
Размер:
507.15 Кб
Скачать

Глава V

Сравнение активности молибденовой и вольфрамовой кислот в реакции окисления нефтяных сульфидов.

Известно, что соединения вольфрама образуют комплексы с пероксидом водорода. Поэтому вольфрамовая кислота в присутствии пероксида водорода оказывает каталитическое действие на окисление нефтяных сульфидов. Кинетические кривые накопления сульфоксидов в присутствии вольфрамовой кислоты идентичны кривым, полученным при катализе молибденовой кислотой. Эти кривые также линеаризуются в координатах уравнения (1.III), откуда были найдены эффективные константы скорости реакции (табл.12).

Таблица 12.Окисление нефтяных сульфидов пероксидом водорода, катализируемое молибденовой и вольфрамовой кислотами, Т = 700С, [H2MoO4] = 0.005% масс., [Н2О2]0= 3.9 ÷7.8 % масс. [H2WO4] =0.005% масс., продолжительность окисления 2.5 ч

Катализатор

2О2]0,

% масс.

[R2SO]/[R2S]0 ,

% масс.

kэф.·104, с-1

Молибденовая кислота

3.9

5.9

7.8

92.4

94.6

95.8

6.3±0.4

10.7±0.1

11.0±0.8

Вольфрамовая кислота

3.9

5.9

7.8

51.8

76.6

78.4

2.9±0.4

3.4±0.9

3.8±0.7

Молибденовая кислота проявляет более высокую каталитическую активность по сравнению с вольфрамовой, о чем свидетельствуют данные о выходах целевого продукта и высокие значения эффективных констант скорости реакции.

Заключение

  1. Проведен кинетический анализ схемы катализированного соединениями молибдена и вольфрама перекисного окисления нефтяных сульфидов. Получены кинетическое уравнение и уравнения кинетических кривых расходования сульфида и накопления целевого продукта – сульфоксида.

  2. Окисление сульфидов дизельного топлива в присутствии оксида молибдена (VI) происходит в режиме автокатализа в отличие от реакции, катализируемой молибденовой кислотой.

  3. Определены условия (гидродинамический режим процесса, температура, соотношение исходных реагентов и катализатора), позволяющие достичь выход целевого продукта – сульфоксида более 90 %.

  4. Добавление ацетона к реакционной смеси способствует увеличению взаимной растворимости реагентов и возрастанию удельной скорости реакции окисления нефтяных сульфидов.

  5. Вольфрамовая кислота по своей каталитической активности уступает молибденовой кислоте, что приводит к более низкому выходу целевого продукта – сульфоксида.

Литература

  1. Файзрахманов И.С., Шарипов А.Х. Получение нефтяных серосодержащих реагентов для гидрометаллургии. Уфа. 2000. – с. 4.

  2. Мельникова Л.А., Ляпина Н.К., Парфенова М.А. Сульфиды и тиофены дистиллятов сернистых нефтей // Нефтехимия. - 1984. - Т. 24. - № 2. - с. 267.

  3. Оболенцев Р.Д., Криволапов С.С., Люшина Н.Н. Исследования состава сероорганических соединений нефтей Урало-волжского нефтеносного района. Сероорганические Арланского месторождени // Химия сероорганических соединений содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. – М. 1964. Т. 7. С. 215 – 223.

  4. В.Г. Лукьяница, Г.Д. Гальперн. Методы исследования группового состава сернистых соединений в нефтепродуктах // Состав и свойства высокомолекулярной части нефти. М.: АН СССР. 1958. 33 с.

  5. Шарипов А.Х. Новое в получении концентратов сульфоксидов и сульфонов из нефтяного сырья // Нефтехимия. - 1991. - Т. 31. - № 3. - с. 275.

  6. Большаков Г.Ф. Сераорганические соединения нефти. Новосибирск: Наука, 1986. 243 с.

  7. Ляпина Н.К.. Химия и физикохимия сероорганических соединений нефтяных дистиллятов. М.: Наука. 1980. 48с.

  8. Никитина Т.С., Ляпина Н.К, Максимов И.Е., Парфенов М.А. Гель-хроматография некоторых сероорганических соединений // Нефтехимия. - 1980. - Т. 20. - № 5. - С. 743.

  9. Караулова Е.Н., Смирнов Б.А., Гальперн Г.Д. Исследование сульфидов ромашкинского керосина // Нефтехимия. - 1961. - т. 1. - № 3. - с. 339.

  10. Бобруйская Т.С., Бродский Е.С., Бардина Т.А., Караулова Е.Н., Хмельницкий Р.А., Полякова А.А. Химическое и масс-спектрометрическое исследование сернистых соединений средней фракции южно-узбекской нефти // Нефтехимия. - 1970. - т. 10. - № 5. - с. 741.

  11. Ляпина Н.К., Парфенова М.А., Улендеева А.Д. Сероорганические соединения западно-сургутской нефти // Нефтехимия. - 1980. - Т. 20. - № 6. - С. 908.

  12. Ляпина Н.К., Парфенова М.А., Никитина Т.С.,. Бродский Е.С, Улендеева А.Д. Состав и строение сероорганических соединений дистиллята 410 – 4500С западно-сургутской нефти // Нефтехимия. - 1980. - Т. 20. - № 5. - С. 747.

  13. Севастьянова Г.В., Ивченко Е.Г. Групповой состав сернистых соединений, содержащихся в некоторых фракциях арланской и волковской нефтей // Высокосернистые нефти и проблемы переработки. М. - 1968. –

16 с.

  1. Парфенова М.А., Никитина В.С., Фалько В.С., Ляпина Н.К., Никитин Ю.Е., Любопытова Н.С. Изучение состава и свойств сульфидов западно-сургутской нефти // Органические соединения серы. Состав, промышленное получение, переработка и применение. - Рига: Зинанте. - 1971. - Т. 1. –

57 с.

  1. Чертков Я.Б. Спиркин В.Г., Демишев В.Н. Извлечение сернистых соединений из средне-дистиллятной фракции арланской нефти // Изв. ВУЗов. Нефть и газ. - 1965. - № 8. - С. 65.

  2. Радченко Е.Д., Полякова А.А. Изучение состава и строения углеводородных и гетероатомных компонентов вакуумных газойлей в свете задач углубленной переработки нефти // Нефтехимия. - 1979. - Т. 19. - № 14. - С. 497 – 508.

  3. Бродский Е.С., Бобников А.Я., Полякова А.А. Масс-спектрометрический анализ ароматической части фракции 350 – 4500С ромашкинской и арланской нефти // Нефтехимия. - 1972. - Т. 12. - № 1. - С. 3 -8.

  4. Ляпина Н.К., Парфенова А.А., Никитина Т.С. Состав и строение сероорганических соединений дистиллята 360 – 4100С западно-сургутской нефти // Нефтехимия. 1980. Т. 20. № 4. С. 619 – 620.

  5. Кривцов Е.Б., Головко А.К. Сравнение изменений группового состава дизельного топлива в процессах гидроочистки и окислительного обессеривания // Нефтепереработка и нефтехимия. – 2011. - № 1. – с. 3 – 7.

  6. Харлампиди Х.Э., Чиркунов Э.В., Мустафин Х.В. Интенсификация химической переработки нефтяных компонентов // Казань: КГТУ. - 1997. - с.81.

  7. Гуревич И.Л. , Жаке Л.Ю, Матишев В.А. Новости нефтяной и газовой технологии // Нефтепереработка и нефтехимия, 1962. - №2. – с.10.

  8. Машкина А.В., Варнакова Г.В., Загряцкая Л.М., Сулейманова З.А., Масагутов Р.М., Шарипов А.Х.. Яковлева В.Н., Власова Л.В., Кирик Н.П. Окисление сульфидов и сульфоксидов кислородом, катализируемое галогенидами меди в растворе ацетона // Кинетика и катализ. - 1981. - т. 22. - № 3. - С. 607.

  9. Дудина Р.И., Авдеева Л.Б., Власов Л.В. Исследование жидкофазного окисления нефтяных сульфидов кислородом воздуха в присутствии хлорида меди // Нефтехимия. - 1979. - Т. 19. - № 3. - С. 462.

  10. Мастихин В.М., Машкина А.В., Власова Л.В. Взаимодействие сульфида с поверхностью медных катализаторов в реакции парциального окисления // Кинетика и катализ. - 1977. - Т. 18. - № 3. - С. 684 – 690.

Тут вы можете оставить комментарий к выбранному абзацу или сообщить об ошибке.

Оставленные комментарии видны всем.