Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_14195
.pdf
синхронный двигатель. Между двигателем и приемной катушкой используется скользящее соединение,
благодаря которому последняя всегда вращается с достаточной скоростью, чтобы наматывать пленку так же
быстро, как и ее сматывать. Для достижения наилучших результатов при работе с таким оборудованием
необходимо, чтобы движение пленки в точке ее пересечения со световым лучом было в значительной
степени свободно от резких колебаний скорости, особенно в случае записи или воспроизведения музыки, где
малейшие изменения скорости во время длительной ноты отражаются соответствующими изменениями
высоты тона. Когда приемная катушка пуста, проскальзывание между ней и приводом минимально; когда она
заполнена, проскальзывание максимально из-за большего диаметра рулона пленки.
По той же причине натяжение пленки уменьшается по мере увеличения размера рулона пленки на приемной
катушке. Из-за скользящего соединения со шпулей или катушкой, обычно представляющей собой свободный
ремень и шкив, движение передатчика часто носит прерывистый характер, причем эти прерывистые движения
передаются через пленку в область точки ее пересечения со световым лучом.
Целью изобретения является создание в аппаратах такого типа усовершенствованного механизма для
привода намоточной катушки или барабана, позволяющего избежать нежелательных особенностей
скользящего привода. В соответствии с изобретением мы приводим в движение намоточную шпулю или
катушку отдельным электродвигателем, и для этой цели используем двигатель с последовательной
характеристикой. Конструкция данного двигателя или двигателя и резисторов в его цепи предпочтительно
должна быть такой, чтобы двигатель можно было практически остановить без повреждения самого себя или
без серьезной перегрузки цепи питания. Обычно, когда двигатель вращает шпулю или катушку,
проскальзывания в приводном соединении не происходит. Благодаря последовательной характеристике 75,
двигатель будет развивать наибольший крутящий момент при заклинивании, а при минимальном размере
рулона пленки двигатель будет работать на самой высокой скорости и с наименьшим крутящим моментом. По
мере увеличения диаметра рулона пленки скорость вращения двигателя будет соответственно уменьшаться,
а крутящий момент увеличиваться.
В результате натяжение пленки практически не будет меняться при изменении диаметра рулона пленки, и
никакие мешающие реакции не будут передаваться от привода катушки к механизму записи или
воспроизведения.
Изобретение будет лучше понято из следующего описания, приведенного в связи с прилагаемым чертежом.
На чертеже фиг. 1 представляет собой боковой вид кинозвукозаписывающего устройства, иллюстрирующего
изобретение, а фиг. 2 — увеличенное поперечное сечение этого устройства по линии 2-2 на фиг. 1.
Хотя изобретение в равной степени применимо к аппаратам для записи звука на пленку, к аппаратам для
воспроизведения звука с кинопленки и к звукозаписывающим принтерам, мы решили показать его в качестве
части звукозаписывающего устройства в иллюстративных целях. Как показано на чертеже, записывающее
устройство включает в себя корпус 1, содержащий основной механизм привода пленки 1C3, который
функционально соединен валом 2 с основным приводным двигателем 3.
Свет от лампы 4 изменяется осциллографом-гальванометром 5 и с помощью системы линз 6 направляется на
пленку, закрепленную на периферии барабана, расположенного внутри корпуса 1, и передается через вал 2 в
виде узкого светового луча. Гальванометр 5 соединен через соответствующий термоэлектронный усилитель с
микрофоном, не показанным на рисунке, а боковое перемещение светового луча на пленке создает
звукозапись переменной ширины, способ которой хорошо понятен специалистам в данной области.
На корпусе 1 установлен магазин 8, в котором размещены обычные катушки для отвода и приема пленки.
Жидкость проходит от приемного барабана, расположенного с правой стороны магазина 8, через барабан,
расположенный в корпусе 1 и приводимый в движение валом 2, и оттуда к приемному барабану,
расположенному с левой стороны магазина 8. Пленка может направляться на барабан и удерживаться в
контакте с его периферией с помощью соответствующим образом расположенных шкивов или роликов.
На увеличенном поперечном сечении, представленном на рис. 2, показано, что приемная катушка 9 для
пленки 10 закреплена на валу 11, установленном в стенке магазина и простирающемся назад. Вместо того
чтобы вал приводился в движение через скользящее соединение с главным приводным двигателем,
например, с помощью шкива и натяжного ремня, как это обычно делается, мы приводим в движение катушку 9
через обычно нескользящее соединение с отдельным двигателем 12, предпочтительно универсального типа и
обладающим характеристиками последовательного двигателя постоянного тока.
мотор. Для соединения двигателя с валом золотника могут быть предусмотрены различные средства.
На чертеже показан двигатель, который может быть очень малого размера, установленный непосредственно
в магазине и имеющий червячный механизм на валу, зацепляющийся с червячным колесом 1,3 на валу 11.
Для удобства оператора, например, когда новая пленка, после заправки в записывающее устройство,
крепится к приемной катушке, мы соединяем червячное колесо с его валом через муфту скольжения. Как мы
показали, это устройство включает в себя фланец 14' на валу, имеющий фрикционную поверхность,
контактирующую с фрикционной поверхностью 15 червячного колеса, которое, как следует понимать,
свободно установлено на валу. Червячное колесо податливо прижимается к фланцу 14 пружиной 16,
окружающей вал 11 между червячным колесом и соответствующей шайбой и гайкой 17. Натяжение пружины
-60 16 таково, что в нормальных условиях не происходит проскальзывания между червячным колесом и
шпулей, даже если шпуля вращается с минимальной скоростью или находится в неподвижном состоянии.
Механизм, пружина 65 и т. д. показаны заключенными в корпус 18, прикрепленный к магазину.
— Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_360027.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=360027&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB360027A
[]
PATE NT SPtE;-C1 I AVCAI Y
Дата подачи заявки: 31.03.1930, № 23124/30. 360,027 Завершено слева: 30 апреля 7931 г., Завершено
принято: ноябрь.
2,
1931,
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Способ производства гетероциклических соединений.
Я, Артур Карпаэль, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24, Лондон,
W.U.Z, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором мне сообщил я. (i. Компания
Farbenindustrie A8Ltiengesellschaft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, расположенное во Франкфурте-на-Майне, Германия, должна соответствовать
следующим условиям: Настоящее изобретение относится к производству гетероциклических соединений.
Процесс изобретения заключается в конденсации по обычным методам циклического органического
соединения, содержащего частично или полностью гидрированное углеродное кольцо, в котором два
реакционноспособных заместителя находятся в противоположных положениях, с гетероциклическим
соединением, содержащим азот, в котором атом водорода находится в орто-положении к аминогруппе, или
продуктом замещения или производным обоих компонентов (под продуктами замещения понимаются
соединения, замещенные в любом возможном положении молекулы заместителем, не способным быть
расщепленным обычными химическими методами (см. примеры 3–6), тогда как производными являются
соединения, полученные из исходных веществ путем химической трансформации содержащейся в них
функциональной группы, например, ацилпроизводные соединений, содержащих амино- или гидроксильные
группы и тому подобное, причем такие производные исходных веществ разлагаются на свои компоненты). В
Н, 1. ) [Пункт 1/-] Таким образом получают соединения, в которых два компонента соединены пятиатомным
азотсодержащим кольцом, образованным в процессе конденсации; при желании или необходимости
полученные таким образом соединения могут быть восстановлены известными методами.
В соответствии с изобретением получены новые гетероциклические соединения. В качестве циклических
соединений указанного выше типа рассматриваются, среди прочего, соответствующие продукты замещения
циклогексана и циклопентана, а также продукты замещения других частично или полностью гидрированных
циклических систем, например, тетрагидро- и декаигидро-нафталина.
В качестве особенно подходящих реакционноспособных заместителей оказались, например, атомы галогенов,
свободные или этерифицированные гидроксильные группы и атомы кислорода карбонильных групп. В
качестве гетероциклических соединений, содержащих атом азота и атом водорода в азотсодержащем кольце
в орто-положении к аминогруппе, можно, например, использовать соответствующие аминопиридины и
пириминохинолины. Помимо указанных групп, компоненты могут содержать и другие заместители.
Реакция протекает, например, при использовании в качестве исходных материалов о-галогенциклогексанона
и аминопиридина с образованием тетрагидрированного гетероциклического основания в соответствии со
следующей схемой реакции: 112 H2N N) 0 / 0e H2 \NH/ 112 11211 H2 112 [1 2 1k Гексагидрированное
основание получается, когда галогенциклогексанон, содержащий в о-положении атом галогена а.
одновалентный заменяемый заместитель, такой как 2. ) IEL2 Производство новых соединений может быть
осуществлено путем предварительного получения промежуточного продукта, указанного в уравнении 1), и
отделения от него воды с помощью дегидратирующих агентов, таких как, например, уксусный ангидрид,
серная кислота или пентоксид фосфора.
Конденсацию также можно осуществить за один этап, вызвав конденсацию компонентов, например, путем
нагревания в чистом виде или в растворителе или разбавителе, при необходимости с добавлением
катализатора или конденсирующего агента. При желании или необходимости полученные таким образом
соединения могут быть гидрированы обычными методами, например, с помощью натрия и спирта или
хлорида олова(II) и соляной кислоты, а также каталитическим способом.
Соединения, получаемые в соответствии с настоящим изобретением, предназначены для нахождения
технического применения.
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют изобретение: Пример 1.
39 граммы амида натрия покрывают 300 мкг толуола и нагревают до 900 °C.
3;
Затем в раствор добавляют 94 грамма α-аминопиридина в 200 ед. толуола.
Когда примерно через час выделение аммиака прекращается, постепенно добавляют 135 граммов
охлорциклогексанона, большую часть толуола отгоняют, к остатку добавляют ледяную воду, всю смесь
слабокислотно доводят до конго красного, экстрагируют эфиром, а эфир удаляют.
Оставшийся кислый водный раствор затем сильно подщелачивают карбонатом калия и смешивают с эфиром,
к которому добавляют немного спирта.
Эфирный раствор, обесцвеченный с помощью животного угля, затем концентрируют и сильно охлаждают, при
этом галоген воздействуют на аминопиридин в соответствии со следующим уравнением: H2 I., - '3 - ^ 1 - 112
E2 на 2 - ( - пиридил - амино) - циклогексанон-1 формулы: -KH2 выделяется в виде бесцветных кристаллов,
плавящихся при 147 °C. Раствор содержит еще большее количество этого соединения в смеси с
α-аминопиридином и некоторое количество продукта конденсации следующей формулы: 112 1E1,
полученного из первого соединения.
Этот продукт конденсации получают из 2-(α-пиридиламино-)-циклогексанона-1 следующим образом: 7
граммов 2-(α-пиридиламино)-циклогексанона-1 нагревают до кипения в течение четырех часов с 12 граммами
уксусного ангидрида.
Затем реакционную смесь выливают в воду и подщелачивают раствором карбоната калия. Полученный
продукт, который отделяется в виде маслянистой массы и быстро затвердевает, фильтруется под вакуумом и
кристаллизуется из эфира. Таким образом получают бесцветные кристаллы, которые плавятся при
температуре -360,027 °C. Они легко растворимы в кислотах и органических растворителях, за исключением
эфира. При добавлении бихроматов в раствор уксусной кислоты образуются прекрасные кристаллизующиеся
двойные соли.
ПРИМЕР 2.
Раствор 94 граммов α-аминопиридина в 500 мл абсолютного спирта кипятят в течение 10 часов при обратном
кипении, смешивая его с 135 граммами о-хлорциклогексанона. Затем спирт отгоняют. Остаток подкисляют
уксусной кислотой и экстрагируют эфиром, к водному раствору уксусной кислоты добавляют насыщенный
раствор бихромата натрия, а выпавший в осадок хромат фильтруют под вакуумом. Хромат разлагается с
помощью щелочи на основе едкого натрия, а выделившееся масло экстрагируется эфиром с добавлением
спирта. После сушки растворитель отгоняют, а остаток подвергают фракционированию. Продукт реакции
перегоняют при 1500 °C под слоем 2 мм.
Под давлением образуется светло-желтое масло, которое постепенно затвердевает. При кристаллизации из
эфира образуются бесцветные кристаллы, плавящиеся при 950 °C, которые идентичны трициклическим
продуктам конденсации, описанным в примере 1. Йодометилат плавится при температуре 2570 °C.
ПРИМЕР 3.
Раствор 54 граммов α-аминопиколина в 300 ед. спирта кипятят в течение 10 часов под обратным
холодильником с 68 граммами о-хлорциклогетанона.
Дальнейшая разработка осуществляется так же, как и в примере 2.
Продукт реакции формулы H2 перегоняется под давлением 2 мм рт. ст. при температуре 156-1600 °C в виде
светло-желтого масла, которое постепенно затвердевает. При кристаллизации из йодметилата образуются
бесцветные кристаллы, плавящиеся при 560 °C. Йодметилат плавится при 3020 °C (Пример 4).
24 1000 граммов α-аминопиридина нагревают до 1000 °C в течение 10 часов с 37 граммами
4-метил-2-хлорциклогексанона-1 (кипящего под давлением 3 мМ при температуре 65-700 °C).
и получаемый путем хлорирования (4-метилциклогексанола). Затем реакционную смесь растворяют в воде с
добавлением уксусной кислоты и обрабатывают, как в Октампле 2.
Формула продукта реакции H2 (!) CH3' перегоняется под давлением в течение 3 минут при температуре
150-1540 °C в виде светло-желтого масла, которое быстро затвердевает. При кристаллизации из эфира
образует бесцветные кристаллы, плавящиеся при температуре 940 °C.
Йодометилат плавится при температуре 2700 °C.
ПРИМЕР 5.
Раствор 20 граммов γ-аминопиридина в 200 г спирта кипятят в течение 10 часов под обратным холодильником
с 46 граммами 4-бензил-2-хлорциклогексанона (кипящего под давлением 1 мм рт. ст. при температуре
150-1550 °C и получаемого хлорированием 4-бензил-циклогексанола).
Остаток, оставшийся после отгонки спирта, растворяют в воде с добавлением уксусной кислоты, смесь
экстрагируют эфиром, затем водный раствор подщелачивают карбонатом калия и экстрагируют эфиром, к
которому добавили спирт. После отгонки растворителя продукт реакции формулы E2H2\112 перегоняется под
давлением 1 мм при температуре 20°C-21°C в виде светло-красного масла.
Раствор 20 граммов α-аминопиридина в 50 г спирта кипятят в течение 1,5 часов под обратным холодильником
с 38 граммами 3-метил-5-изонорпил-2-хлорциклогексанона (кипячение в течение 3 минут).
при давлении 95-100 °C и может быть получено хлорированием 3-метил-5-изопропилциклогексаноила.
Дальнейшая подготовка осуществляется так же, как и в примере 5. Продукт реакции фортаулы. E2 H CH3
кипит как светлое вязкое масло при температуре 155-1600 °C под давлением 1 мм рт. ст.
ПРИМЕР Б 7.
Раствор 47 граммов α-аминопиридина в 250 мл спирта кипятят в течение 10 часов под рефлюксным
конденсатором со 121 граммом о-дибромциклогексана. Дальнейшая подготовка осуществляется так же, как и
в примере 5. Продукт реакции формулы: H2 112 1H2= H2 кипит при давлении 3 мм рт. ст. и температуре
122-1250 °C в виде светло-желтого масла, которое постепенно затвердевает. При кристаллизации из эфира
получают кристаллы с температурой плавления 940 °C.
Аналогичное соединение получают, когда 19 граммов α-аминопиридина нагревают до 180 °C в течение 8
часов с 27 граммами о-метоксициклогексанола, а продукт реакции обрабатывают, как в примере 5.
ПРИМЕРЫ 8.
22 30 граммов N-метил-α-аминопиридина и 30 граммов 2-хлорциклогексанола расплавляют вместе в течение
20 часов при температуре 1500 °C.
Реакционную смесь растворяют в воде и обрабатывают, как в примере 5.
Продукт реакции имеет формулу: H2.
112 H3 кипит при давлении ниже 3 мм рт. ст. и температуре 140-145 °C в виде светлого масла.
ПРИМЕР 9.
К раствору 17,4 грамма трициклического продукта конденсации с температурой плавления 950 °C,
получаемого в соответствии с примерами 1 и 2 в 500 г абсолютного спирта, при кипении постепенно
добавляют 20 граммов натрия. Затем большую часть спирта отгоняют, к остатку добавляют воду, и смесь
экстрагируют эфиром. После отгонки эфирного раствора восстановленное основание формулы: 1E12 H2 If II 2
112 кипит под давлением 4 мм рт. ст. при температуре 160-1630 °C в виде светлого осадка, который быстро
затвердевает. При кристаллизации из эфира образуются бесцветные кристаллы, плавящиеся при
температуре 58-590 °C. Йодометилат плавится при температуре 2480 °C.
ExAMPL3 10. 50 4.5 3 грамма α-аминопиридина и 20 г спирта кипятят в течение 10 часов в обратном
холодильнике с 3 граммами α-аминопиридина и 20 г спирта. Дальнейшая подготовка осуществляется так же,
как и в примере 5. Продукт реакции формулы:
HOCH кипит при давлении 3 мм рт. ст. и температуре 140 °C.
в виде светлого масла.
ЭКЗАМЕН № 11.
граммы 2-амино-5-нитропиридина плавят в течение 10 часов при 1200 °C с 65,34 граммами
2-хлорциклогексанона. Реакционную смесь растворяют в разбавленной соляной кислоте, раствор
обесцвечивают с помощью животного угля, к фильтрату добавляют раствор ацетата натрия, осадок
фильтруют под вакуумом и кристаллизуют из ацетона.
Продукт реакции формулы:112 II 112:
112:
образует светло-желтые кристаллы, плавящиеся при температуре 2100 °C.
Соответствующее аминосоединение, получаемое из этого продукта путем восстановления обычным
способом, образует бесцветные кристаллы с температурой плавления 1950 °C.
Пример: 12 граммов 2-амино-5-йодопиридина кипятят в течение 10 часов в обратном холодильнике с 20 г
спирта и 4 граммами 2-хлорциклогексанона. Рабочий процесс 85 360,027 36O, O27 выполняется следующим
образом - в примере 5. Реакция, описывающая формулы 112 -El.
Кипит под давлением 3 мкг при температуре 187-1900 °C в виде светлого масла, которое быстро
затвердевает. При кристаллизации получается продукт, плавящийся при температуре 1500 °C.
ПРИМЕР 13.
18.8 4-аниинопиридин (в граммах) нагревают до 1700 °C, после чего добавляют 35 граммов
2-хлорциклогексанона.
После охлаждения реакционную смесь растворяют в разбавленной соляной кислоте. Раствор экстрагируют
эфиром, водный раствор подщелачивают карбонатом калия и снова экстрагируют эфиром, к которому
добавляют спирт. Наконец, эфир удаляют из этого эфирного раствора в вакууме, остаток растворяют в воде и
осаждают ацетоном. Отделенное таким образом масло удаляют и сушат в вакууме при температуре 100 °C.
Продукт реакции формулы 112 H2= H2 при этом превращается в желтоватый порошок.
ПРИМЕР 14.
18 16 граммов α-аминопиридина кипятят в течение 10 часов с 16 граммами о-ромоциклопентаноила
(кипячение при температуре ниже 13 ммс).
давление при 84-870 °C, получаемое путем коксирования циклопентанона в ледяной кислоте и 20% спирта.
Обработка реакционной смеси проводится, как в примере 5. В результате реакции -продиета -формулы 2 -NI
112 s происходит перегонка при давлении -2,5 мм рт. ст. и температуре 1450 °C в виде светлого масла,
которое постепенно затвердевает.
ПРИМЕР 15.
2 10 граммов α-араинопиридина кипятят в течение 10 часов с 45 граммами
1-оксобромео-1,2-а,44-этрагидронафталина, и реакцию проводят, как в примере 5. Продукт реакции формулы
А12 кипит при давлении 1 мм рт. ст. при температуре 200-2100 °C и немедленно затвердевает. После
кристаллизации из небольшого количества спирта он плавится при 1570 °C. Сульфат плохо растворим в воде.
Из кислого раствора основания бихроматы выпадают в осадок практически нерастворимый желтый хромат.
Датировано 31 июля 1930 года.
CARMIAELS & RANSFORD, агенты заявителя, 24, Southampton Buildings, Лондон, W.C.2.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Способ производства ретексоциклических соединений.
Я, Артур Карпмаэль, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24,
Лондон, W.C.2, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором мне сообщила компания I.G.
Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, из Франкфурта-на-Майне). Германия) C5, и каким образом это должно быть
выполнено, должно быть подробно описано и установлено в следующем заявлении: Настоящее изобретение
относится к производству летероциклических соединений.
Процесс изобретения заключается в конденсации по обычным методам циклического органического
соединения, содержащего частично или полностью гидрированное углеродное кольцо, в котором в
орто-положении присутствуют два реакционноспособных заместителя, с гетероциклическим соединением,
содержащим азот в кольце, в котором атом водорода находится напротив аминогруппы, или продуктом
замещения или производным обоих компонентов (под продуктами замещения понимаются соединения,
замещенные в любом возможном положении молекулы заместителем, не способным расщепляться
обычными химическими методами (см. примеры 3–6), тогда как производными являются соединения,
полученные из исходных веществ путем химической трансформации содержащейся в них функциональной
группы, например, ацилпроизводные соединений, содержащих амино- или гидроксильные группы и тому
подобное, причем такие производные исходных веществ разлагаются на свои компоненты). Таким образом
получают соединения, в которых два компонента соединены пятиатомным азотсодержащим кольцом,
образованным в результате конденсации; при желании или необходимости полученные таким образом
соединения могут быть восстановлены известными методами.
В соответствии с изобретением получены новые гетероциклические соединения. В качестве циклических
соединений указанного типа 1. ) H2=(≥0 H 1EH2= al II H, выше рассматриваются, среди прочего,
соответствующие продукты замещения циклогексана и циклопентана, а также продукты замещения других
частично или полностью гидрированных циклических систем, например, тетрагидро- и декагидро-нафталина.
В качестве особенно подходящих реакционноспособных заместителей оказались, например, атомы галогенов,
свободные или этерифицированные гидроксильные группы и атомы кислорода карбонильных групп. В
качестве гетероциклических соединений, содержащих атом азота и атом водорода в азотсодержащем кольце
в α-положении к аминогруппе, можно, например, использовать соответствующие аминопиридины и
пи-аминохинолины. Помимо указанных групп, компоненты могут содержать и другие заместители.
Реакция протекает, например, при использовании в качестве исходных материалов оа-галогенциклогексанона
и аминопиридина с образованием тетрагидрированного гетероциклического основания в соответствии со
следующей схемой реакции: 112 11 + если N) = H H H2Nt 12H \ H H2- \1nH 12 / 112 H22 Гексагидрированное
основание получается, когда галогенциклогексан, содержащий в орто-положении к атому галогена
одновалентный замещаемый заместитель, такой как 2. ) H2 :112 H/il-Hal E12=\ r\-Hal 11 112, поскольку галоген
воздействует на аминопиридин в соответствии со следующим уравнением: N+ [2- 0 112 360,027 360,027.
Получение новых соединений может быть осуществлено путем предварительного получения промежуточного
продукта, указанного в уравнении 1.), и отщепления от него воды с помощью дегидратирующих агентов, таких
как, например, уксусный ангидрид, серная кислота или пентоксид фосфора.
Конденсацию также можно осуществить за один этап, вызвав конденсацию компонентов, например, путем
нагревания в чистом виде или в растворителе или разбавителе, при необходимости с добавлением
катализатора или конденсирующего агента. При желании или необходимости полученные таким образом
соединения могут быть гидрированы обычными методами, например, с помощью натрия и спирта или
хлорида олова(II) и соляной кислоты, а также каталитическим способом.
Соединения, получаемые в соответствии с настоящим изобретением, предназначены для нахождения
технического применения.
Следующие примеры дополнительно проиллюстрируют изобретение:
ПРИМЕР 1.
39 граммы амида натрия покрывают 300 мкг толуола и нагревают до 900 °C.
Затем в раствор добавляют 94 грамма α-аминопиридина в 200 ед. толуола.
Когда примерно через час выделение аммиака прекращается, постепенно добавляют 135 граммов
охлорциклогексанона, большую часть толуола отгоняют, к остатку добавляют ледяную воду, всю смесь
слабокислотно доводят до состояния конго красного, экстрагируют эфиром, после чего эфир удаляют.
Оставшийся кислый водный раствор затем сильно подщелачивают карбонатом калия и перемешивают с
эфиром, к которому добавляют немного спирта. Эфирный раствор, обесцвеченный с помощью животного
угля, затем концентрируют и сильно охлаждают, после чего 2-(α-пиридил-амино)-циклогексанон-1
формулы:1E12H2OH2\NH/ выделяется в виде бесцветных кристаллов, плавящихся при 1470 °C. Раствор
содержит еще некоторое количество этого соединения в смеси с α-аминопиридином и некоторое количество
продукта конденсации следующей формулы:12 11..-..
H2 D 112, полученный из предыдущего соединения.
Этот продукт конденсации получают из 2-(α-пиридиламино-)-циклогексанона-1 следующим образом: 7
граммов 2-(α-пиридиламино)-циклогексанона-1 нагревают до кипения в течение четырех часов с 12 граммами
уксусного ангидрида.
Затем реакционную смесь выливают в воду и подщелачивают раствором карбоната калия. Полученный
продукт, который отделяется в виде масла, но быстро затвердевает, фильтруется под вакуумом и
кристаллизуется из эфира. Таким образом получают бесцветные кристаллы, плавящиеся при температуре
950 °C. Они легко растворимы в кислотах и органических растворителях, за исключением эфира. При
добавлении бихроматов в раствор уксусной кислоты образуются прекрасные кристаллизующиеся двойные
соли.
ПРИМЕР 2.
Раствор 94 граммов α-аминопиридина в 500 г абсолютного спирта кипятят в течение 10 часов под обратным
холодильником со 135 граммами о-хлорциклогексанона. Затем спирт отгоняют, остаток подкисляют уксусной
кислотой и экстрагируют эфиром, к водному раствору уксусной кислоты добавляют насыщенный раствор
бихромата натрия, а выпавший в осадок хромат фильтруют под вакуумом. Хромат разлагается с помощью
щелочи на основе едкого натрия, а выделившееся масло экстрагируется эфиром с добавлением спирта.
После сушки растворитель отгоняют, а остаток подвергают фракционированию. Продукт реакции перегоняют
при 1500 °C под слоем 2 мм.
Под давлением образуется светло-желтое масло, которое постепенно затвердевает. При кристаллизации из
эфира образуются бесцветные кристаллы, плавящиеся при 950 °C, идентичные продуктам трициклической
конденсации, описанным в примере 1. Йодометилат плавится при температуре 2570 °C.
ПРИМЕР 3.
Раствор 54 граммов α-аминопиколина в 300 ед. спирта кипятят в течение 10 часов под обратным
холодильником с 68 граммами о-хлорциклогексанона.
Работа np выполняется так же, как в примере. Продукт реакции формулы:
112 Перегоняется под давлением 2 мм³ при температуре 156-1600 °C, образуя светло-желтое масло, которое
постепенно растворяется. При кристаллизации из эфира образуются бесцветные кристаллы, плавящиеся при
560 °C. Йодометилат плавится при 3020 °C.
EXAsirxE 4.
24 граммы о-аминопиридина нагревают до 1,009 °C в течение нескольких часов с 37 граммами
4-метил-2-хлоргексанона-1 (кипящий -Unider при давлении 65-700 °C).
и может быть объяснено цихлорированием 4-ниэтил-циклогексауХл). Реакционную смесь 1 растворяют в воде
с добавлением уксусной кислоты и обрабатывают, как в примере 2. Продукт реакции LormuLla ---1 1 3 1 1 2
перегоняется при давлении выше 3 мм при температуре 150-1540 °C в виде легкого йелев-масла, которое
быстро затвердевает. При кристаллизации из эфира образует бесцветные кристаллы, плавящиеся при
температуре 940 °C.
Иодмивиффиале плавится при температуре 7,00 °C.
Раствор из 20 груинов α-аминопиридина. '2Q00c спирта кипятят в течение 10 часов под циркуляционным
конденсатором -с 46 граммами 4-бензил-2-хлорциклогексанона (кипящего под давлением 1 мм при 150-1560
°C) и получаемого путем хлорирования 4-бензил-циклогексанола, который получают катализируемым
гидрированием 4A-бензилфенила и кипятят под давлением 3 мм при 150 °C).
Остаток, оставшийся после перегонки растворенного спирта в воде с добавлением уксусной кислоты,
экстрагируют эфиром, затем водный раствор очищают с помощью щелочного раствора, содержащего
карбонат калия, и экстрагируют эфиром до добавления альдостерона. После перегонки растворителя продукт
реакции формальдегида перегоняется под давлением в течение 1 минуты при температуре 204-2120 °C в
виде легкого вязкого масла.
ПРИМЕР. Растворение 2,0 граммов α-аминопиридина в 5,0 мл спирта кипятят в течение 1,0 часов в обратном
холодильнике с 38 граммами 3-метил-5-изопропил-2-хлорциклогексанона (кипящего при температуре ниже 3
мм).
давление - при 95-1000 °C. и может быть получено хлорированием 3-метил-5-изопропил-1-циклогексанола).
Далее процесс выглядит следующим образом — как в примере 5. Продукт реакции имеет следующую
формулу:
112 H2H0113 кипит в виде светлого вязкого масла при температуре 155-100 °C под давлением 1 дюйм.
ПРИМЕР 7'.
Раствор 47 граммов α-аминопиридина в 250 мл спирта кипятят в течение 10 часов под рефлюксным
конденсатором с 1 г граммов о-дибромциклогексана. Дальнейшая работа выполняется так же, как в примере
5. Продукт реакции j формулы 7t1e:
112 Кипит при давлении ниже 3 мм рт. ст., температура 122-1250 °C, в виде светло-желтого масла, которое
постепенно затвердевает. При кристаллизации кристаллов пиромиэфира, плавящихся при 940 °C, получают...
То же самое соединение получается также при нагревании 19 граммов α-аминопиридина до 180 °C в течение
8 часов с 27 граммами α-метоксициклогексанола, при этом продукт реакции аналогичен примеру 5.
ПРИМЕР 8.
22 30 граммов N-метил-α-аминопиридина и 30 граммов 2-хлорциклогексанола α-смешивают в течение 20
часов при температуре 15,00 °C.
Реакционную смесь растворяют в воде и обрабатывают, как в примере 5.
Продукт реакции формулы: H2 H2x /\N/ N H2 1 0113 кипит при давлении 3 мм рт. ст. и температуре 140-1450
°C в виде светлого масла.
ПРИМЕР 9.
К раствору 17,4 грамма продукта трициклической конденсации с температурой плавления 950 °C, получаемого
в соответствии с пунктом 100 с примерами 1 и 2, в 500 г абсолютного спирта, при кипении постепенно
добавляют 20 граммов натрия. Затем большую часть спирта отгоняют, к остатку добавляют воду, и
полученную смесь экстрагируют эфиром. После отгонки эфирного раствора получено восстановленное
основание формулы - ПРИМЕР 11.
10 граммов 2-амино-5-нитропиридина плавят в течение 10 часов при 1200 °C с 34 граммами
2-хлорциклогексанона. Реакционную смесь растворяют в разбавленной соляной кислоте, раствор
обесцвечивают с помощью животного угля, к фильтрату добавляют раствор ацетата натрия, образовавшийся
осадок фильтруют под вакуумом и кристаллизуют из ацетона.
Продукт реакции формулы 112 -NO2 F12 образует светло-желтые кристаллы, плавящиеся при температуре 50
2100 0.
Соответствующее аминосоединение, получаемое из этого продукта путем восстановления обычным
способом, образует бесцветные кристаллы, плавящиеся при 1950 °C. 55 112' 112 H2 112 / 112 -0 кипит под
давлением в течение 4 минут при температуре 160-1630 °C в виде светлого масла, которое быстро
затвердевает. При кристаллизации из эфира образует бесцветные кристаллы, плавящиеся при температуре
-2480 °C.
ПРИМЕР 10.
4
.5 граммы 2-хлор-6-метоксициклогексанона (кипящего под давлением 2 мм рт. ст. при 110 1200 мкг/л и
получаемого путем хлорирования 2-метоксициклогексанола) кипятят в течение 10 часов в обратном
холодильнике с 3 граммами α-аминопиридина. ПРИМЕР 12.
2-амино-5-йодопиридин кипятят в течение 10 часов под рефлюксным конденсатором с 20 граммами спирта и 4
граммами 2-хлорциклогексанона.
Дальнейшая обработка выполняется так же, как в примере 5. Продукт реакции по формуле H2 кипит под
давлением в течение 3 минут при температуре 187-1900 °C в виде светлого вещества, которое быстро
затвердевает. При кристаллизации получается продукт, плавящийся при температуре 1500 °C.
и ZU ccs.2-Of alconol. Работа с акне ESA LE 13 следует - как в примере 5. В результате реакции 18,8 грамма
4-аминопиридина, нагретого до 1700 °C, добавляют 35 граммов 2HOхлорциклогексанона. 70 -
OC3:iAzf-ter-coolincgthe reaction.miiixture is dissolved- iin 'dilute hydrochloracy. Раствор 112 \ E!--экстрагируется
эфиром, водный раствор I-l ll подщелачивается 75 H2Y A - карбонатом калия и снова экстрагируется Nv:NN/ N
-! эфир, к которому был добавлен спирт. - Наконец, эфир удаляется из этого эфирного раствора в вакууме,
остатки растворяются в воде и выпадают в осадок. Руль Пиммс; давление; при -1400 °C. Выделенный продукт
растворяется в воде и выпадает в осадок. 0 ' -- ' -i4fijtk teetone. Масло, очищенное от жира, было удалено и
высушено в вакууме при температуре 1000 °C.
Продукт реакции по формуле - 2\ t fig N&;, _H2 при этом превращается в желтоватый порошок.
ПРИМЕР 14.
18 16 граммов α-аминопиридина кипятят в течение 10 часов с 16 граммами о-бромциклопентанона
(температура кипения ниже 13 мм).
давление при 84:-870 °C, получаемое путем бромирования циклопентанона в ледяной уксусной кислоте и 20%
спирта.
Обработка реакционной смеси проводится так же, как в примере 5. Продукт реакции по формуле: 1,12 H2
перегоняется при давлении 2,5 мм рт. ст. и давлении 1450 °C в виде светлого масла, которое постепенно
затвердевает.
ПРИМЕР 15.
Соседние файлы в папке патенты