Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_14146
.pdf
Таким образом, видно, что второй подъем верхней гребенки i5 может изменяться от нуля до требуемого
максимума, который, безусловно, невелик, но эффективен для контроля количества отходов, когда его
необходимо свести к минимуму.
2
Валы W и 9 совершают колебания и синхронизируются с желаемым моментом задержки вала 9 относительно
вала W с помощью методов, хорошо известных в области чесальных машин, поэтому такие методы здесь не
описываются.
Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения и то, каким образом оно предназначено...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_360907.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=360907&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB360907A
[]
A7X Ip 'Iy
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 13 июня 1930 года. № 18228/30.
,,, авг. 11, 1930, № 24,024/30 авг. 28, 1930. Нет, 25,724/30.
Август. 29, 1930. № 25,902/30.
Остался один полный выпуск: 13 апреля 7931 года.
Приём заявок завершен: ноябрь. 13, 1931.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 18228, 1930 г. н.э.
360,907 Способ производства сложных эфиров лейкокальциевых красителей.
Соединения 1, AitTnuun CARPMAEL, британский подданный, проживающий по адресу: 24, Southampton
Buildings, London, W.C. 2, настоящим заявляют, что природа данного изобретения (о котором мне сообщила
компания I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, из Франкфурта-на-Майне, Германия) заключается в следующем:
Данное изобретение относится к производству стабильных водорастворимых кислотно-сернокислотных
сложных эфиров лейкосоединений кубовых красителей или их солей.
Британские технические характеристики №№. 186,057,
1
202,632 и 231,889 описывают процессы производства сложных эфиров, водорастворимых соединений
кубовых красителей путем реакции лейкосоединений последних в присутствии третичного основания 21 с
ангидридом серной кислоты или агентом, высвобождающим ангидрид серной кислоты.
В соответствии с настоящим изобретением те же продукты получают значительно более простым способом
путем восстановления кубовых красителей сероводородом в соответствующем третичном основании в
присутствии или отсутствии подходящего разбавителя, вызывая воздействие триоксида серы или агента,
высвобождающего триоксид серы, на полученную таким образом реакционную смесь без необходимости
выделения продуктов восстановления и, при желании, превращения сложных эфиров в растворимые соли
известным способом.
В качестве третичного основания пиридин дает удовлетворительные результаты, но его гомологи или
аналоги, такие как хинолин, также могут быть использованы.
Ход этой реакции был неожиданным, поскольку при действии сероводорода на кубовые красители в
присутствии указанных оснований образуются сера или полисульфиды, которые, как правило, препятствуют
плавной этерификации продуктов восстановления или приводят к образованию триоксида серы или веществ,
выделяющих побочные продукты — триоксид серы, что затрудняет обработку. Данное решение обладает тем
большим преимуществом, что восстановление кубовых красителей и их этерификация могут быть проведены
за одну операцию без использования воды, что позволяет избежать выделения чувствительного
лейкосоединения.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение: ПРИМЕР 1.
262 Весовые доли индиго смешивают с удвоенным по весу количеством пиридина.
В раствор добавляют 34 весовые части сероводорода в пиридине.
Отсутствие кислорода, и всё это...
Перемешивать до полного завершения окрашивания.
Очевидно, что индиго также можно перемешивать с большим количеством пиридина, а сероводород вводить
в газообразном виде. 400 весовых частей метилового эфира хлорсульфоновой кислоты медленно вводят в
хорошо охлажденную реакционную массу, и температуру постепенно повышают до 60-650 °C. Процесс также
можно осуществить, сначала получив смесь для этерификации путем добавления 400 весовых частей
метилового эфира хлорсульфоновой кислоты к 2500 весовым частям пиридина и введения в эту смесь,
исключая доступ кислорода, полученного лейкосоединения в отдельном сосуде, как указано выше.
Полученный таким образом с удовлетворительным выходом лейкосернокислотный эфир индиго
превращается в его щелочную соль и выделяется известным способом.
ПРИМЕР 2.
420 5,51-дибромидиго восстанавливают раствором, содержащим 34,65% сероводорода в 1000% пиридина, и
подвергают реакции с этерификационной смесью, состоящей из 400% этилового эфира хлорсульфоновой
кислоты и 1,60% 652500% пиридина. Подготовка к экзамену проводится обычным способом. Лейкоэфир, или
дибромидиго, выделяется с очень удовлетворительным выходом.
ПРИМЕР 3.
407 Весовые доли черного красителя, описанного в примере согласно Спецификации № 205790, получаемого
путем конденсации 10-нафтизатин-α-хлорида с α-антролом и последующей обработки продукта реакции
сульфурилхлоридом, превращаются при комнатной температуре в 68 весовых долей 1,5 частей сероводорода
в лейкосоединение (растворимое в безводном пиридине с желтоватым окрашиванием) и этерифицируются
этерифицирующей смесью, состоящей из 800 весовых долей метилового эфира хлорсульфоновой кислоты и
4000 весовых долей пиридина. При обработке лейкоэфира (который легко выделяется путем высаливания
натриевой соли) с очень хорошим выходом получается зеленовато-желтый кристаллический порошок.
Пример 4.
Когда краситель из Примера 3 заменяется 296 весовыми частями тиоиндиго, и процесс проводится иным
образом, как описано выше, с очень удовлетворительным выходом получается калиевая соль
дисернокислотного эфира тиоиндиго лейнко, которая кристаллизуется в бесцветные листочки.
Другие кубовые красители, такие как антантрон, Bz.2: Bz.21-диметокси-дибензантрон (Caledon Jade Green), 3:
4: 8: 9дибензопирен-5: 10-хинон, динафталендиоксид-хинон (получаемые в соответствии со спецификацией
№). 40
298,640), также могут быть преобразованы с помощью нового процесса в соответствующие сложные эфиры
серной кислоты.
ЭКЗАМЕН. ЧАСТЬ 5.
466.5 Весовые доли зеленого красителя 20 частей по массе, указанного в британском патенте № 289154
(полученного из b)ромо-1-хлор-2:3-нафтиатин-α-хлорида, сконденсированного с 4-метилокси-1-уафтолхолом),
восстанавливаются холодным раствором, содержащим 90 весовых частей 50 частей сероводорода в 1500
весовых частях пиридина. Восстановление происходит практически мгновенно, сопровождаясь пожелтением
раствора. Избыток сульфида водорода вытесняется водородом в максимально возможной степени, а
лейкосоединение с помощью водорода вводится в смесь, состоящую из 2500 массовых частей пиридина и 700
массовых частей хлорсульфоновой кислоты. После нагревания в течение 2 часов до 35–400 °C без доступа
воздуха реакционную массу выливают в раствор, содержащий 1200 весовых частей карбоната натрия в воде,
и пиридин удаляют с помощью пара. Оставшийся раствор фильтруют, а сложный эфир отделяют
добавлением хлорида натрия.
Датировано 13 июня 1930 года.
CAR1'M AEI S & RANSFORD, агенты заявителя, Саутгемптон-Билдингс, 24, Лондон, W.C. 2.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 24024, 1930 г. н.э.
Процесс производства сложных эфиров лейкосоединений 05 Vat Dyestufis.
Я, АнрТун Карпимал, британский гражданин, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24, Лондон,
W.C. 2, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором мне сообщила компания I. G.
Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, из Франкфурта-на-Майне, Германия) заключается в следующем:
Данное изобретение относится к усовершенствованию, модификации и дальнейшему развитию процесса,
описанного в спецификации № 1822811930.
В спецификации № 1822811930 описан способ получения стабильных водорастворимых сложных эфиров
серной кислоты, содержащих лейные соединения кубовых красителей или их солей, путем восстановления
кубовых красителей в присутствии третичного основания, такого как пиридин, с добавлением или без
добавления разбавителей, с помощью сероводорода и воздействия на полученную реакционную смесь
ангидрида серной кислоты или агента, дающего ангидрид серной кислоты.
В соответствии с настоящим изобретением этот процесс упрощается путем введения ангидрида серной
кислоты или агента, дающего ангидрид серной кислоты, в соответствующее третичное основание, такое как
пиридин, с добавлением или без добавления разбавителя, добавления кубового красителя, восстановления
того же вещества необходимым количеством сероводорода, предпочтительно при низкой температуре, а
затем этерификации при непрерывном перемешивании, повышая температуру при необходимости. При
желании полученный таким образом сложный эфир может быть превращен в стабильные соли.
Поскольку ангидрид серной кислоты и сероводород реагируют друг с другом без образования серы и серных
соединений, вполне ожидаемо, что они будут реагировать друг с другом до того, как произойдет
запланированное восстановление и этерификация красителя из куба.
Следует отметить, что в этом процессе образование продукта присоединения триоксида серы и третичного
основания, восстановление и этерификация кубового красителя происходят в одном реакционном сосуде.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение. ПРИМЕР 1.
296 В смесь для этерификации, состоящую из 900 масс. хлорсульфоновой кислоты или 900 масс. метилового
эфира хлорсульфоновой кислоты и 3603 масс. пиридина, добавляют определенное количество тиоиндиго по
весу и охлаждают до 150 °C. Затем при тщательном перемешивании добавляют холодный раствор 68 масс.
сероводорода в пиридине. Восстановление красителя завершается за короткое время, и анализ пробы
покажет, что этерификация уже началась. Процесс доводится до конца путем медленного нагревания до 400
°C.
«с исключением доступа воздуха». Кислотный сернокислотный эфир лейкотиоиндиго, полученный с
удовлетворительным выходом, выделяют в виде натриевой соли известным способом.
ПРИМЕР 2.
1600 Частицы хлорсульфоновой кислоты по весу смешивают с 8000 частями пиридина по весу при
охлаждении. После завершения реакции добавляют 420 весовых частей 5,51-дибромоиндиго и пропускают
медленный поток сероводорода при температуре 156200 °C. Как только образуется
бледно-голубовато-зеленый раствор, подачу сероводорода прекращают, и этерификацию доводят до конца
медленным нагреванием до 500 °C в потоке нейтрального газа. Затем полученную массу перемешивают с
водным раствором, содержащим 2300 частей карбоната натрия по массе, после чего пиридин удаляют
паровой дистилляцией.
Эфир выделяют из слабощелочного фильтрата путем высаливания с помощью хлорида натрия.
ПРИМЕР 3.
В смесь, приготовленную при температуре 0-10 °C.
3000 частей по весу пиридина и 580 частей по весу хлорсульфоновой кислоты, 200 частей по весу
51:71-дибром-2-индол-2-тионафосфат-индиго /CO\ /CO \/\-Br 18 s / = \Nil\) lBr вводят при температуре 15-200
°C и тщательно перемешивают. Затем пропускают слабый поток сероводорода до тех пор, пока краситель не
восстановится с образованием 70-лейкосоединения. Смесь перемешивают еще один час при 200 °C,
периодически пропуская через нее сероводород, затем медленно нагревают до 40-450 °C и поддерживают эту
температуру в течение примерно 75 часов, пока этерификация не завершится образованием однородного
раствора. Затем эту смесь разливают в 4500 весовых частей 15%-ного раствора едкого натрия, и пиридин
удаляют с помощью 80%-ного пара. В растворе присутствуют лишь следы неизмененных красителей, которые
удаляются фильтрацией. Сложный эфир высаливают с помощью хлорида натрия.
При кристаллизации из воды с добавлением небольшого количества карбоната натрия сложный эфир
получают в виде белой массы.
Пример 4.
Сероводород пропускают через смесь, состоящую из 4000 масс. частей пиридина, 1050 масс. частей
хлорсульфоновой кислоты и 405 масс. частей синего красителя из Примера 5 немецкого патента № 493410
формулы:
90' CH, 0 Cle'Q CO U.1 Wmiat 15 C. до полного восстановления красителя. Затем ток отключают, и
этерификацию доводят до конца перемешиванием в течение одного часа при 1003 °C, а затем медленно
повышают температуру до 35–40 °C. Обработку сложного эфира осуществляют путем разливания 9000 частей
по весу 15%-ного раствора едкого натрия и удаления пиридина с помощью пара. Эфир высаливают из
фильтрата с помощью хлорида натрия.
Вместо пропускания сероводорода в газообразном виде можно добавить раствор сероводорода в пиридине
(например, 1000 массовых частей сероводорода на 2000 массовых частей пиридина), а краситель
восстановить и этерифицировать, как описано выше.
3
6 0,"t107 300,907 Дата: 11 августа 1930 г.
CAIRPMAELS & RiANSFORID, агенты заявителя, 24, Southampton Buildings, Лондон, W. C. 2.
- ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 25724, 1930 г. н.э.
Способ производства сложных эфиров лейкоцианина (Leuco, Conupoundo c VTat Dbyestufs).
Я, Айрту Карпмел, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24, Лондон,
W.C. 2, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором мне сообщил И. Г.
Компания Farbenindustrie Altiengesellschaft, акционерное общество, учрежденное в соответствии с
законодательством Германии, расположенное во Франкфурте-на-Майне (Германия), должна быть следующей:
Данное изобретение относится к усовершенствованию, модификации и дальнейшему развитию процесса,
описанного в спецификации № 18228/30.
В спецификации № 18228130 описан способ получения стабильных кислоторастворимых в воде сложных
эфиров серной кислоты лейкосоединений кубовых красителей или их солей путем восстановления кубовых
красителей сероводородом в присутствии соответствующего третичного основания с разбавителями или без
них, при этом ангидрид серной кислоты или агент, высвобождающий ангидрид серной кислоты, воздействуют
на полученную реакционную смесь без необходимости выделения лейкосоединения, и, при необходимости,
путем превращения полученных таким образом сложных эфиров серной кислоты в стабильные соли
известным способом.
В соответствии с одной из особенностей настоящего изобретения восстановление кубовых красителей с
помощью сероводорода осуществляется в одновременном присутствии безводного аммиака, после чего
этерификация протекает известным способом.
Новый процесс во многих случаях позволяет добиться более плавного восстановления, чем при
использовании одних только третичных оснований.
В соответствии с еще одной особенностью изобретения, в присутствии аммиака третичная основа может быть
полностью или частично заменена нейтральным разбавителем, таким как, например, хлорбензол.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение: - E 1.
292 В весовых долях тетрабромоиндиго происходит мелкодисперсное распределение вещества в количестве,
в 6-7 раз превышающем количество диметиланилина. В смесь, охлажденную примерно до 10 °C,
одновременно пропускают сероводород и сухой аммиак.
тщательно помешивая. Восстановление, в результате которого вскоре начинается реакция с использованием
V-HCl, завершается путем мягкого нагревания. Таким образом, получается тонкая жидкая желтоватая магма,
которую перемешивают при комнатной температуре, исключая доступ воздуха, в этерификационную смесь,
приготовленную из 450 массовых частей хлорсульфоновой кислоты, 2000 массовых частей хлорбензола и
1000 массовых частей диметиланилина. Затем происходит медленное нагревание до 40-500 °C, и когда
этерификация завершается, реакционную массу перемешивают в теплом растворе, состоящем из 650 частей
по весу 65% карбоната натрия в 6500 частях воды.
Из прозрачного водного раствора после отделения от смеси диметиланилина и хлорбензола выделяют
натриевую соль сернокислотного эфира тетрабромоиндиго-белого с помощью поваренной соли и получают с
хорошим выходом.
Пример: AmrLE 2.
Заменив диметиланилин, использованный в Примере 1 для восстановления тетрабромоиндиго, на
хлорбензол и выполнив описанный в нем процесс, можно получить натриевую соль сернокислотного эфира
лейкотетрабромоиндиго с удовлетворительным выходом.
EX&AMfLE 3.
В смесь, состоящую из 2000 весовых частей диметиланилина и 200 весовых частей синего красителя
формулы: сухой газообразный сероводород и сухой газообразный аммиак, одновременно вводят при
перемешивании при температуре около 10 °C. Через короткое время смесь нагревают примерно до 300 °C, в
результате чего синий цвет последней становится желтым из-за образования соответствующего
лейкосоединения. Затем реакционную смесь охлаждают примерно до 5-230 °C и вводят в смесь,
приготовленную путем смешивания 450 частей по весу хлорсульфоновой кислоты со смесью 1000 частей по
весу диэтиламина в 2000 частях по весу хлорбензола при температуре -0,10 °C. Затем смесь медленно
нагревают до температуры около 50-600 °C. После завершения этерификации смесь выливают в раствор,
состоящий из 700 частей по весу прокаленного карбоната натрия в 7000 частях по весу воды. После удаления
диметиланилина и хлорбензола методом паровой дистилляции через раствор продувают воздух, после чего
раствор фильтруют и осаливают хлоридом натрия.
В результате реакции получают кристаллы слабого желтоватого цвета.
Дата: 28 августа 1930 года.
CARPMAELS & RANSFORD, агенты заявителя, 24, Southampton Buildings, London W.C. 2.
ПРОВИЗИОННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 25902, 1930 г. н.э.
Способ производства стабильных, кислых, водорастворимых сернокислотных эфиров лейкосоединений в
качестве красителей.
Я, Антони Карпмаэль, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24,
Лондон, W.C. 2, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором мне сообщила компания I.
G. Farlbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, из Франкфурта-на-Майне, Германия) заключается в следующем:
Данное изобретение относится к усовершенствованию, модификации и дальнейшему развитию процессов,
описанных в технических условиях № 18228/30 и 25734/30.
В спецификации № 18228130 описан способ получения стабильных кислоторастворимых в воде сложных
эфиров серной кислоты лейкосоединений кубовых красителей или их солей путем восстановления кубовых
красителей сероводородом в присутствии соответствующего третичного основания с разбавителями или без
них, при этом ангидрид серной кислоты или агент, высвобождающий ангидрид серной кислоты, воздействуют
на полученную реакционную смесь без необходимости выделения лейкосоединения и, при необходимости,
превращают полученные таким образом сложные эфиры серной кислоты в стабильные соли известным
способом.
Согласно спецификации №.
25,734/30 Восстановление осуществляется при одновременном присутствии безводного аммиака, или же, в
качестве альтернативы, при наличии аммиака третичная основа полностью или частично заменяется
нейтральным разбавителем.
В соответствии с настоящим изобретением, при осуществлении процесса, описанного в Спецификации №
25734/30, вместо аммиака или в дополнение к нему используются первичные или вторичные амины.
Количество этих оснований не находится в расчетной пропорции к красителям, подлежащим восстановлению
в кубе, или к сероводороду; зачастую достаточно небольших количеств. Особенно подходят те основания,
которые склонны легко образовывать сульфиды, такие как сильно основные первичные или вторичные амины,
например, бутиламин, дибутиламин, циклогексиламин, N-этилциклогексиламин и пиперидин.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение: Пример A: Пример 1. 75 290 весовых частей
тетрабруноиндиго в 2000 весовых частях диметиланилина восстанавливают при температуре около °C с
помощью сероводорода после добавления 10 весовых частей пиперидина и затем перемешивают в
этерификационную смесь, полученную при температуре от -10 °C до 0 °C из 400 весовых частей
хлорсульфоновой кислоты в 1000 весовых частях диэтиланилина и 85 2000 весовых частей хлорбензола, и
этерифицируют при 40-50 °C, при этом температура медленно повышается.
Для выделения сложного эфира реакционную смесь перемешивают с раствором, содержащим 500 ± 90
частей по весу прокаленного карбоната натрия в 5000 частях горячей воды; неэтерифицированный краситель
отфильтровывают под вакуумом и промывают горячей водой, а сложный эфир осаждают в виде белой
кристаллической массы из водного слоя фильтрата с помощью поваренной соли; его отфильтровывают под
вакуумом и сушат.
Ex'.4PLE 2.
290 Части по весу тетрабром-индиго в 2000 частях по весу хлорбензола превращаются в соединение лейцина
путем введения сероводорода после добавления 10 частей по весу пиперидина, а затем этерифицируются,
как описано в. Пример 1, выделен в виде сложного эфира.
ПРИМЕР.Е 3.
405 частей по весу синего красителя, описанного в Примере 5 немецкого патента № 493410 и имеющего
формулу: 0.
CH5 cl cl восстанавливают в 2000 массовых частях хлорбензола путем введения сероводорода после
добавления 20 массовых частей пиперидина, при этом выделяется тепло и лейкосоединение с легким
желтоватым оттенком.
Для этерификации лейкосоединение перемешивают в смеси, полученной при температуре от -10 до 0°C из
580 масс. хлорсульфоновой кислоты, 2000 масс. диметиланилина и 2000 масс. хлорбензола, и температуру
постепенно повышают до 50-60°C. После примерно часа перемешивания реакционную смесь выливают в
2500 масс. щелочи каустической соды (30%), и смесь хлорбензола и диметиланилина отгоняют паром.
Сложный эфир продувается воздухом для удаления следов неэтерифицированного лейкосоединения и
фильтруется от любых оставшихся красителей. Эфирная соль отделяется от фильтрата с помощью
поваренной соли.
ПРИМЕР 41. 35 393 весовых частей 5,51-дихлор-7,7'-диметилтиоиндиго диспергируют в десятикратном
количестве пиридина и восстанавливают после добавления 40 весовых частей пиперидина сначала при
небольшом охлаждении, а затем при 30-400 °C путем введения сероводорода до полного исчезновения
красителя. Соединение ленко теперь этерифицируется известным способом с помощью этерификационной
смеси, состоящей из 1600 массовых частей хлорсульфоновой кислоты и 6400 массовых частей пиридина.
Затем реакционную смесь перемешивают с водным раствором, содержащим 2400 весовых частей карбоната
натрия 5а, и основания удаляют паровой дистилляцией. Из полученного раствора натриевая соль сложного
эфира серной кислоты высаливается поваренной солью после удаления небольших количеств 55
неэтерифицированного красителя и серы, образовавшихся в ходе реакции.
Датировано 29 августа 1930 года.
CARPMAELS & RANSFORD, агенты заявителя, - 24, Southampton Buildings, Лондон, W.C. 2.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Процесс производства трубчатых структур из 1Ieuco-соединений - -, lVat:Dyestu:ds.
Я, АнТур Карпа АЭЛ, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24,
Лондон, W.C. 2, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором мне сообщила компания I.
G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, расположенное во Франкфурте-на-Майне, Германия), и о способе его
осуществления, который будет подробно описан и установлен в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к производству стабильных водорастворимых кислотно-сернокислотных
эфиров лейкосоединений красителей кубового типа или их солей. - Британские спецификации - №№. 186,057,
202,632 и 231,889 описывают процессы производства - сложных эфиров, - водорастворимых соединений
кубовых красителей путем реакции лейкосоединений последних в присутствии третичного основания с
ангидридом серной кислоты или агентом 80, высвобождающим ангидрид серной кислоты.
В соответствии с настоящим изобретением те же продукты получают значительно более простым способом с
помощью процессов, включающих восстановление кубовых красителей 85 с помощью сероводорода с
последующей, без выделения продуктов восстановления, этерификацией известным методом с помощью
ангидрида серной кислоты или агента, высвобождающего ангидрид серной кислоты 90 в присутствии
третичного основания, и, при необходимости, превращением сложных эфиров в растворимые соли известным
способом.
В одном из способов реализации изобретения восстановление происходит в 9a I 360,907 соответствующем
третичном основании в присутствии или отсутствии подходящего разбавителя.
В качестве третичного основания пиридин дает удовлетворительные результаты, но его гомологи или
аналоги, такие как хинолин, могут быть аналогичными.
Реакция с использованием сероводорода была неожиданной, поскольку при воздействии сероводорода на
кубовые красители в присутствии указанных оснований образуются сера или полистиролы, которые, как
правило, должны препятствовать этерификации продуктов восстановления или приводить к образованию
побочных продуктов, таких как триоксид серы или агенты, выделяющие триоксид серы, что затрудняет
обработку.
В качестве дополнительного метода процесс упрощается путем введения ангидрида серной кислоты или
агента, образующего ангидрид серной кислоты, в эпоксидированное третичное основание, такое как пиридин,
без добавления разбавителя, добавления кубового красителя, восстановления раствора необходимым
количеством сероводорода, желательно при низкой температуре, а затем этерификации при постоянном
перемешивании, повышая температуру при необходимости.
Поскольку ангидрид серной кислоты и сероводород реагируют друг с другом с образованием серы и серных
соединений, вполне ожидаемо, что они будут реагировать друг с другом до того, как произойдет
запланированное восстановление и этерификация кубового красителя.
В другом способе согласно изобретению первый описанный выше процесс с использованием третичного
основания может быть осуществлен путем добавления к третичному основанию безводного аммиака или
первичного или вторичного амина, способного к образованию солей с сероводородом, или смеси этих
соединений. Восстановление и этерификация протекают, как описано выше. Во многих случаях
восстановление происходит более плавно, чем при наличии одних только третичных оснований.
В качестве альтернативы, при наличии аммиака или других аминов, третичная основа может быть полностью
или частично заменена в процессе восстановления нейтральным разбавителем, например, хлорбензолом.
Количество первичных или вторичных оснований не следует рассчитывать пропорционально количеству
восстанавливаемых кубовых красителей или сероводорода; зачастую достаточно небольших количеств.
Примерами таких оснований, склонных к быстрому образованию сульфидов, являются сильно основные
первичные или вторичные амины, такие как, например, бутиламин, дибутиламин, циклогексиламин.
N-этилциклогексиламин и пиперидин.
Новые процессы обладают большим преимуществом, заключающимся в том, что восстановление кубовых
красителей и их этерификация могут быть проведены за одну операцию (при необходимости в одном
реакционном сосуде) без использования воды, что позволяет избежать выделения чувствительного
лейкосоединения.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение: ПРИМЕР 1. 75
262 Весовые доли индиго смешивают с удвоенным по весу количеством пиридина.
В отсутствие кислорода добавляют раствор сероводорода в пиридине, состоящий из 0,34 весовых частей, и
всю смесь перемешивают до полного завершения восстановления.
Очевидно, что индиго также можно перемешивать с большим количеством пиридина, а сероводород вводить
в газообразном виде. 400 частей по весу метилового эфира хлорсульфоновой кислоты медленно вводят в
хорошо охлажденную реакционную массу, и температуру постепенно повышают до 30-65 °C. Процесс также
можно осуществить, сначала получив этерификационную смесь путем добавления 403 частей по весу
метилового эфира хлорсульфоновой кислоты в 2500 частей по весу пиридина и введения в нее, исключая
доступ кислорода, полученного лейкосоединения в отдельном сосуде, как указано выше. Полученный таким
образом с удовлетворительным выходом лейкосернокислотный эфир индиго превращается в его щелочную
соль и выделяется известным способом. 100 ПРИМЕР 2.
420 5,51-дибромидиго восстанавливают раствором, содержащим 34,51-части по весу сероводорода в
1000,500 частях по весу пиридина, и подвергают реакции с этерификационной смесью, состоящей из 400,500
частей по весу метилового эфира хлорсульфоновой кислоты и 2500 частей по весу пиридина. Подготовка
проводится обычным способом. = Лейкоэфир диброминдиго выделен с очень удовлетворительным выходом.
ПРИМЕР 3.
407 Весовые доли черного красителя (описанного в примере Спецификации № 205790), получаемого
конденсацией 8-нафтизатин-α-хлорида с α-антролом и последующей обработкой продукта реакции
сульфурилхлоридом, превращаются при комнатной температуре в трехкратном количестве пиридина с 68
весовыми долями сероводорода в лейкосоединение (растворимое в безводном пиридине с 125% желтоватой
окраской) и этерифицируются этерифицирующей смесью, состоящей из 800 весовых долей метилового эфира
хлорсульфоновой кислоты и 4000 весовых долей пиридина. При обработке сложного эфира лейко-АИТ
360,907 (который легко выделяется путем высаливания натриевой соли) получают с очень хорошим выходом
в виде зеленовато-желтого кристаллического порошка.
ПРИМЕР 4.
Когда краситель из примера 3 заменяется 296 весовыми частями тиоиндиго, и процесс проводится иным
способом, описанным выше, с очень удовлетворительным выходом получается калиевая соль
дисернокислотного эфира лейко-тиоиндиго, которая кристаллизуется в бесцветные листочки.
Другие кубовые красители, такие как антантрон, Bz2: Bz21-диинетокси-диибензантрон (нефритовый зеленый
Каледон), 3: 4: 8: 9дибензопирен-5: 10-хинон, динаплиталендиоксид-хинон (получаемые в соответствии со
спецификацией №;
298,640), также могут быть преобразованы с помощью нового процесса в соответствующие кислотные серные
nCI-d-эфиры.
выделяется в виде натриевой соли известным способом.
ПРИМЕР 7.
1600 Части хлорсульфоновой кислоты по весу смешивают с 8000 частями пиридина по весу при охлаждении.
После завершения реакции добавляют 420 весовых частей 5,51-дибромоиндиго и пропускают медленный
поток сероводорода при температуре 15-200 °C. Как только образуется бледно-голубовато-зеленый раствор,
подачу сероводорода прекращают, и этерификацию доводят до конца медленным нагреванием до 500 °C в
потоке нейтрального газа. Затем полученную массу перемешивают с водным раствором, содержащим 2300
весовых частей карбоната натрия, а пиридин удаляют паровой дистилляцией.
Эфир выделяют из слабощелочного фильтрата путем высаливания с помощью хлорида натрия.
ПРИМЕР 5. ПРИМЕР 8.
466.5 части зеленого красителя по весу в смесь, приготовленную при температуре 0-110 °C.
-25 веществ, указанных в британском патенте № 289154, 3000 частей по весу пиридина и 90 (полученных из
бром-1-хлор-2-3- 580 частей по весу хлорсульфоновой кислоты, конденсированной с 4-кислотой, 200 частей
по весу 51,71-дибромметокси-1-нафтола) восстанавливаются индиго 2-индол-2-тионафтена: холодный
раствор 90 частей по весу сероводорода в 1500 частях по весу пиридина. - Восстановление происходит почти
немедленно, сопровождаясь /желтым окрашиванием - и раствором. Избыток сероводорода вытесняется Br в
максимально возможной степени водородом B, а лейкосоединение вводится при температуре 15-200 °C и
тщательно перемешивается с помощью 95% водорода. Затем пропускают слабый поток гидрочастиц по весу
пиридина и 700 частей генной суифиды до тех пор, пока не будет добавлено хлорсульфоновая кислота по
весу. После восстановления красителя происходит нагревание в течение 2 часов до 35-400 °C с
использованием лейкосоединения.
Смесь перемешивают, исключая доступ воздуха, реакцию проводят еще один час при 200 °C, пропуская через
фильтр 1200 частей раствора сероводорода, периодически добавляя карбонат натрия по весу, а затем
медленно нагревают до 40-45 °C. Пиридукт удаляют с помощью пара, который поддерживают при этой
температуре около часа. Оставшийся раствор фильтруют в течение одного часа до завершения
этерификации, а сложный эфир отделяют путем гомоприсоединения хлорида натрия. Затем это выливают
(ПРИМЕР 6) в 4500 весовых частей 15% раствора едкого натрия и 296 весовых частей тиоиндиго-соды, после
чего пиридин удаляют и перемешивают с помощью пара для получения этерифицирующей смеси. В растворе
сульфоновой кислоты или 900 массовых частей хлора присутствуют лишь следы неизмененного красителя
(900 частей по весу хлора), которые удаляются фильтрацией.
Метиловый эфир хлороксидной кислоты и 3600. Эфир высаливают с помощью натрия, используя весовые
доли пиридина и всего хлорида. Кристаллизация из воды охлаждается до 150 °C. Холодный раствор 68 с
добавлением небольшого количества карбоната натрия по весу сероводорода в фосфате получает сложный
эфир в виде белого пирифида. Затем к нему добавляют тщательное количество пирифида.
перемешивание. Редукция красителя показана в ПРИМЕРЕ 9.
60-полностью -за короткое время и исследование - Сероводородный газ пропускается в тестовую порцию,
показывая, что смесь из 4000 частей по весу этерификации уже начала образовываться. Это пиридин, 1050
частей по весу хлора, доведенный до готовности медленным нагревом 1050 г суилфеновой кислоты и 405
частей по весу 400 г при температуре, исключающей доступ воздуха. Кислотный сульфат синего красителя из
Примера 5 сложного эфира фосфатной кислоты индиго, немецкий патент № 493410, который производится с
удовлетворительным выходом, формула 360907 - 360907 C Hs Cl- \--CO CH1- I c C I -Cl IKH -0 l! Раствор Cl при
температуре 15 °C до полного восстановления красителя. Затем поток газа прекращают, и этерификацию
доводят до конца перемешиванием в течение одного часа при температуре U, а затем медленно повышают
Соседние файлы в папке патенты