Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_14121
.pdf
110 — в четыре раза быстрее. В этой системе для каждого столбца осветительных элементов требуется
только один канал, а для каждого ряда — один канал. В примере для простоты иллюстрации указаны только
16 элементов i15, и требуется восемь каналов связи.
В практическом примере экрана, имеющего пятнадцать элементов в ряду и двадцать 120 элементов в
столбце, что равно 300 областям освещения, его можно обслуживать 35 каналами связи, так что становится
возможным создание экранов значительных размеров, например, подходящих для использования в театре с
относительно небольшим количеством каналов связи. Эти каналы связи могут представлять собой отдельные
провода, как указано, и такие, как используются в телефонных кабелях, или, если требуется беспроводная
передача, все 361, 355 этих каналов могут быть реализованы в достаточно узкой полосе частот с
использованием высокоизбирательных приемников, как описано в патентных спецификациях доктора.
Джеймс Робинсон, патенты №№ 325232 и 344869. В описанном выше варианте осуществления используются
разрядные элементы, такие как неоновые лампы, имеющие характеристику порогового напряжения, поскольку
потенциал, необходимый для работы любого элемента, будет недостаточен, если он распределяется в цепях
обратной связи через другие элементы экрана, чтобы осветить эти другие элементы.
i;3 На рисунке 2 показана модификация элемента неоновой лампы, в которой, помимо обычных катода 25 и
анода 26, предусмотрен дополнительный электрод 27. Таким образом, катод и анод 7 могут быть подключены
соответственно к двум каналам связи и могут быть приспособлены для положительного и отрицательного
напряжения относительно третьего электрода, который может быть заземлен.
Следует понимать, что обычно поворотные переключатели 13 и 14 являются частью передатчика, и особое
преимущество описанной выше системы заключается в том, что благодаря использованию множества
каналов между передающей и приемной станциями полностью исключается синхронизация передающего и
приемного оборудования, необходимая в других телевизионных и подобных системах, поскольку настоящее
изобретение обеспечивает непосредственное отображение каждого устройства на экране приемной станции,
а также активацию светочувствительной ячейки или ячеек, которые передают сигнальный импульс. Следует
также понимать, что поворотные переключатели 13 и 14 могут располагаться в некоторой промежуточной
точке между передатчиком и приемником, и в этом случае указанные каналы связи проходят между этими
переключателями и приемником.
получателя.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что мне
известно о спецификации № 302187, и я не претендую ни на что из раскрытого в ней, но
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_361356.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=361356&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB361356A
[]
[Второе издание.] ]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: август. 19, 1930. № 14309| 31.
(Выделено из № 360 993.) ) 361,356 (Патент на дополнение к № 360,993: от августа. 19, 1930. ) Полный текст
слева: 19 мая 1931 г.
Завершено: ноябрь. 19, 1931.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство продуктов переработки высших парафиновых углеводородов, содержащих серу.
Я, Артин Карпмаэль, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24,
Лондон, W.C. 2, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором мне сообщила компания I.
G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, из Франкфурта-на-Майне, Германия) заключается в следующем:
Данное изобретение относится к усовершенствованию или модификации изобретения, описанного в
Спецификации № 24809/30 (серийный номер).
360,993).
Спецификация № 24809/30 (Серийный номер)
360,993) Описывается способ получения продуктов конверсии высших парафиновых углеводородов,
содержащих серу, путем обработки ненасыщенных высших углеводородов алифатического ряда, содержащих
не менее 8 атомов углерода и которые могут содержать амино- или гидроксильные группы, серосодержащим
агентом.
В соответствии с настоящим изобретением, описанный выше процесс модифицирован путем использования в
качестве исходного материала галогенированных производных высших парафиновых углеводородов,
содержащих не менее 8 атомов углерода. В качестве исходных материалов подходят полигалогенированные
производные высших парафиновых углеводородов или продукты их превращения, полученные в соответствии
с техническими условиями № 339962 и 343948 под действием аммиака, щелочей или подобных веществ, если
они все еще содержат замещаемые атомы галогена.
В зависимости от применяемых условий атомы галогенов полностью или частично замещаются
серосодержащими реагентами.
При использовании галогенированных производных высших парафиновых углеводородов атомы галогена
частично отщепляются с образованием галогеноводорода и новых двойных связей. При использовании
исходных материалов, содержащих как двойные связи, так и атомы галогенов, в молекулу вводятся связи,
содержащие серу, путем насыщения двойных связей, а также путем замещения атомов галогенов.
Следующий пример иллюстрирует изобретение, где части по весу представлены следующим образом: 107
частей трихлорированного парафина, полученного путем введения 26 частей хлора в 81 часть твердого
парафина, нагревают в течение примерно 4 часов в автоклаве при температуре 140-145 °C с раствором 46
частей едкого калия в 500 частях спирта, насыщенного сероводородом.
После охлаждения спирт отгоняют, а оставшуюся смесь масла и соли промывают водой. Полученное таким
образом масло может быть очищено фильтрацией или растворением в подходящем органическом
растворителе, обезвоживанием раствора и удалением растворителя путем дистилляции. Получается
светло-желтый продукт, не содержащий хлора, имеющий консистенцию мази. Новый продукт имеет
ненасыщенный характер и, по-видимому, содержит две SH-группы в молекуле.
Датировано 14 мая 1931 года.
CARPMAELS & RANSFORD, агенты заявителя, 24, Southampton Buildings, Лондон, W.C. 2.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство продуктов переработки высших парафиновых углеводородов, содержащих серу.
Я, Артур Карпме, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24, Лондон,
W.C. 2, настоящим заявляю, что характер [Цена указана] данного изобретения (о котором мне сообщила
компания I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, из Франкфурта-на-Майне, Германия), и способ его осуществления должны
быть подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к усовершенствованию или модификации изобретения, описанного в
спецификации № 24809/30 (серийный номер).
360,993).
Спецификация № 24809/3 (Серийный номер-
360,993) Описывается способ получения продуктов конверсии высших парафиновых углеводородов,
содержащих серу, путем обработки ненасыщенных высших углеводородов алифатического ряда, содержащих
не менее 8 атомов углерода и которые могут содержать амино- или гидроксильные группы, серосодержащим
агентом.
В соответствии с настоящим изобретением, описанный выше процесс модифицирован путем использования в
качестве исходных материалов галогенированных производных высших парафиновых углеводородов,
содержащих не менее 8 атомов углерода. В качестве исходных материалов подходят полигалогенированные
производные высших парафиновых углеводородов или продукты их превращения, полученные в соответствии
с техническими условиями № 339962 и 343948 под действием аммиака, щелочей или подобных веществ, если
они ненасыщенные и все еще содержат замещаемые атомы галогена.
В зависимости от применяемых условий атомы галогенов полностью или частично замещаются
серосодержащими реагентами.
При использовании галогенированных производных высших парафиновых углеводородов атомы галогена
частично отщепляются с образованием галогеноводорода и новых двойных полос. При использовании
исходных материалов, содержащих как двойные связи, так и атомы галогенов, группы, содержащие серу,
вводятся в молекулу путем насыщения двойных связей, а также замещения атомов галогенов.
Технические характеристики №№. 279,406, 302,270,
302,399 и 314 524 относятся к процессам производства полимеризованных продуктов путем сульфидирования
галогенированных углеводородов. Однако данные характеристики в основном касаются младших моделей
серии. Примечательно, что влияние одной двойной связи в низших членах определенного ряда приводит к
образованию продуктов полимеризации при обработке серосодержащим агентом, тогда как ненасыщенный
характер высших членов, содержащих длинную цепь атомов углерода, недостаточен для этого процесса
полимеризации, так что в процессе настоящего изобретения серосодержащий агент лишь входит в молекулу,
не изменяя ее природу.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, детали указаны по весу: ПРИМЕР 1.
107 Части трихлорированного парафина, полученного путем введения 26 частей хлора в 81 часть твердого
парафина, нагревают в течение примерно 4 часов в автоклаве при температуре 140-145 °C с раствором,
содержащим 46 частей едкого калия в 500 частях спирта, насыщенного сероводородом. После охлаждения
спирт отгоняют, а оставшуюся смесь масла и соли промывают водой. Полученное таким образом масло
может быть очищено фильтрацией или растворением в подходящем органическом растворителе,
обезвоживанием раствора и удалением растворителя путем дистилляции. Получается светло-желтый
продукт, не содержащий хлора, имеющий консистенцию мази. Новый продукт имеет ненасыщенный характер
и, по-видимому, содержит две SH-группы в молекуле.
s0 ПРИМЕР 2.
53.5 Часть исходного материала из примера 1 смешивают с раствором, содержащим 30 частей
гидросульфида калия в примерно частях воды, и смесь нагревают в автоклаве при перемешивании в течение
примерно 5 часов при температуре 140-145 °C. После охлаждения полученное масло отделяют от раствора
щелочной соли, промывают и сушат. Образует коричневое масло с вязкостью 95%, ненасыщенного характера,
содержащее лишь небольшое количество серы.
При подкислении щелочного раствора, из которого был выделен основной продукт, получают дополнительно
сернистое масло 100 слабо ненасыщенного характера, содержащее, согласно анализу, около 3 SH-групп в
молекуле и легко растворимое в разбавленных щелочных растворах.
- ПРИМЕР 3. 105 частей хлорированного продукта, полученного путем введения 25 частей хлора в 30 частей
мягкого парафина, и содержащего около 7 атомов хлора, рассчитанных по средней молекулярной массе,
нагревают в автоклаве со смесью 42 частей гидросульфида натрия и 175 частей метилового спирта в течение
примерно 7 часов при температуре 120-130 °C.
После охлаждения метиловый спирт отгоняют, а оставшееся масло промывают водой и сушат. Таким образом
получают легкое, чрезвычайно вязкое масло с сильно ненасыщенным характером, содержащее около 3
SR-групп в молекуле и не содержащее хлора.
При нагревании 43 частей полученного продукта с 3,4 частями серы в масляной бане при перемешивании при
температуре около 180-200 °C в течение примерно 1-2 часов получается светло-коричневый эластичный
продукт, содержащий примерно на 1 атом серы больше, чем исходный продукт.
ПРИМЕР 4.
80.5 части хлорированного парафина ob361,356 гидросульфид калия с добавлением примерно 300 частей
спирта в течение нескольких часов в автоклаве при перемешивании при температуре около 180-190 °C.
ПРИМЕР 6. 70
37.5 Части продукта, полученного обработкой трихлорированного мягкого парафина раствором едкого натрия,
который гидроксилирован и содержит примерно один атом хлора и одну двойную связь, нагревают с 3,5
частями серы в масляной бане в течение примерно 2 часов при температуре 190-200 °C.
при помешивании. В результате анализа получается коричневое вязкое масло, содержащее, согласно
данным, хлор и около одного атома серы (80 атомов) в молекуле.
ПРИМЕР 7.
Часть исходного продукта, использованного в предыдущем примере, нагревают с раствором, содержащим 15
частей гидросульфида калия в примерно 150 частях спирта, в автоклаве при температуре около 150 °C в
течение 2-3 часов.
Затем реакционную массу, содержащую спиртовой раствор продукта реакции, представляющего собой
ненасыщенное масло, образованное замещением хлора меркаптогруппой, смешивают с 14 частями
мелкодисперсного тетрасульфида натрия, и смесь нагревают в течение нескольких часов при температуре
около 150-1600 °C в автоклаве при постоянном перемешивании. После охлаждения до 95% спирт отгоняют,
остаток промывают водой, а полученное таким образом масло сушат в вакууме. В молекуле нового
соединения содержится примерно вдвое больше серы по сравнению с вышеупомянутым продуктом,
полученным с использованием гидросульфида калия.
ПРИМЕР 8.
Часть продукта, полученного нагреванием гексахлорированного твердого парафина 105 с раствором аммиака
в метаноле, содержащего около двух основных азотистых групп, одну двойную связь и два атома хлора,
смешивают с раствором 20 частей едкого калия 110 в примерно 180 частях этилового спирта, насыщенного
сероводородом, и смесь нагревают в автоклаве при 130–140 °C в течение примерно 3 часов. После
охлаждения спирт отгоняют, а оставшееся масло промывают водой и сушат. Полученный в результате
реакции продукт имеет более низкую степень ненасыщенности, чем исходный продукт. Оно не содержит
хлора и, помимо двух неизмененных основных азотистых групп, содержит около одной SR-группы в молекуле.
Реакцию можно провести с аналогичным результатом, нагревая компоненты при температуре лишь немного
выше 100 °C. 125 ПРИМЕР 9.
Части исходного продукта, использованного в предыдущем примере, нагревают с раствором, содержащим 34
части тетрасульфида натрия примерно в 180 частях циклогексанола в течение 130 минут. Полученный
продукт, содержащий 6 атомов, образуется путем введения 31,5 частей хлора в 49 частей твердого парафина.
Раствор хлора, рассчитанный по средней молекулярной массе, нагревают в автоклаве с раствором,
содержащим 250 частей кристаллического сульфида натрия в примерно 250 частях воды при температуре
220-225 °C в течение примерно 5 часов при перемешивании. После охлаждения продукт реакции отделяют от
солевого раствора, промывают и сушат. Новый продукт образует коричневое вязкое масло ненасыщенного
характера. Как показали результаты анализа, в молекуле по-прежнему содержится около 1 атома хлора-13,
почти 2 гидроксильные группы и около 1 атома серы, рассчитанные на основе 2 молекул исходного
материала. Аналогичные продукты получаются при повышении температуры реакции примерно до 250 °C.
При нагревании полученного таким образом продукта реакции в течение 2-3 часов с раствором 12 частей
гидросульфида калия примерно в 150 частях спирта в автоклаве при температуре 130-140 °C, удалении
спирта перегонкой, выделении продукта реакции из оставшейся смеси масла и соли фильтрацией и
соответствующей очистке, получают коричневое вязкое масло ненасыщенного характера, содержащее около
2 атомов серы в молекуле и не содержащее хлора.
Аналогичный продукт получают путем смешивания реакционной массы, полученной согласно пункту 1
параграфа 33 данного примера, без выделения продукта реакции, с 12 частями гидросульфида калия и
повторного нагревания смеси в автоклаве в течение 3-4 часов при температуре около 175-180 °C.
ПРИМЕР 5.
72 Части хлорированного продукта, полученного путем введения 35 частей хлора в 37 частей парафинового
масла, нагревают в автоклаве в течение нескольких часов при перемешивании при температуре 200-210 °C со
смесью 80 частей 4,5-тетрасульфида натрия с примерно 250 частями спирта и 250 частями воды. После
охлаждения полученное масло отделяют от соляной кислоты и промывают. Его можно очистить, растворив в
органическом растворителе. В результате реакции образуется новый продукт — ненасыщенное жидкое
масло, содержащее хлор и серу.
В результате дальнейших реакций разложения его можно превратить в новые ценные продукты.
Аналогичный результат достигается при проведении процесса сульфидирования путем нагревания в течение
нескольких часов при температуре 170-180 °C в масляной бане с тем же количеством мелкодисперсного
тетрасульфида натрия, но без добавления разбавителя.
Реакция протекает особенно гладко при нагревании того же количества исходного продукта со смесью 50
частей тетрасульфида натрия 435 и 40 частей тетрасульфида натрия 361,356 в течение нескольких часов в
автоклаве при перемешивании при температуре 130-140 °C. После охлаждения циклогексанол отгоняют,
остаток промывают водой, очищают растворением в спирте и сушат. Полученное таким образом коричневое
масло, согласно анализу, содержит около 3 атомов серы, введенных в молекулу путем замены атомов хлора в
исходном продукте меркаптогруппами и добавления серы к двойной связи. Азотистые группы остаются
неизменными. Поэтому продукт реакции легко растворяется в разбавленных кислотах.
ПРИМЕР 10.
47 Часть гидроксилированного продукта, полученного нагреванием гептахлорированного твердого парафина с
водным раствором карбоната калия, и содержащего около 4 атомов хлора, нагревают в автоклаве в течение
нескольких часов при температуре 145-150 °C с раствором 25 частей едкого натрия в примерно 200 частях
этилового спирта, насыщенного сероводородом. После охлаждения спирт отгоняют, а оставшееся масло
очищают от соли промыванием водой. В результате получают масло коричневато-желтого цвета,
обладающее большей степенью ненасыщенности, чем исходный продукт. Новый продукт не содержит хлора
и, помимо неизмененных гидроксильных групп, содержит около 2 SH-групп в молекуле.
ПРИМЕР 1 1.
37 Часть гидроксилированного продукта, полученного нагреванием трихлорированного твердого парафина с
раствором едкого натрия, и содержащего в молекуле около 1 атома хлора, нагревают с раствором 17 частей
безводного сульфида натрия в примерно 110 частях спирта в течение примерно 4 часов в автоклаве при
температуре 140-150 °C. Продукт реакции представляет собой коричневое вязкое масло, не содержащее
хлора и содержащее около одного атома серы в молекуле.
ПРИМЕР 12.
43 Части трихлорированного твердого парафина нагревают с 10 частями серы в течение нескольких часов в
масляной бане при температуре около 180-190 °C при постоянном перемешивании. Реакционную массу
растворяют в спирте, отделяют от неизмененной серы фильтрацией, а затем спирт отгоняют. Продуктом
реакции является коричневое вязкое масло, содержащее примерно один атом серы в молекуле.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_361357.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=361357&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB361357A
[]
[Второе издание.] ]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявок! Август. 19, 1930. № 14490 131.
361,357 (Выделено из № 360,993.) , i'^i (Патент на дополнение к № 360,993 от 19 августа 1930 г.,
усовершенствованный или измененный патентом № 361,356 от 19 августа. 19, 1930. ) Полный текст слева: 19
мая 1931 г.
Завершено: ноябрь. 19, 1931.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство продуктов переработки высших парафиновых углеводородов, содержащих серу.
Я, Артеру Карпеяэль, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24,
Лондон, W.C. 2, настоящим заявляю, что характер данного изобретения (о котором мне сообщила компания I.
G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, из Франкфурта-на-Майне, Германия) заключается в следующем: данное
изобретение относится к усовершенствованию или модификации изобретений, описанных в спецификациях
№№. 24,809/30 (Серийный)
№ 360,993) и 14,309131 (серийный номер).
361,356).
В указанных спецификациях описывается производство продуктов конверсии высших парафиновых
углеводородов, содержащих серу, путем обработки ненасыщенных высших углеводородов алифатического
ряда или галогенированных производных высших парафиновых углеводородов, содержащих не менее 8
атомов углерода, причем эти соединения могут содержать гидроксильные или основные азотистые группы,
серосодержащим агентом, например, серой, сероводородом, гидросульфидами, сульфидами или
полисульфидами.
Продукты, полученные описанными выше способами, содержат серу; они обладают меркаптановыми или
сульфидными свойствами.
В соответствии с настоящим изобретением, путем обработки этих продуктов окислителем, таким как
концентрированная или разбавленная азотная кислота или раствор гипохлорита3.5, получают новые
производные перманганатов, бихроматов, хромовой кислоты, перекиси водорода или кислоты Каро.
Примечательно, что окислителю подвергаются только группы, содержащие серу, тогда как другие группы и
двойные связи, если они присутствуют в молекуле, остаются неизменными. Процесс окисления может
проводиться с добавлением или без добавления органического растворителя или разбавителя в кислой или
щелочной среде при низкой или высокой температуре.
Процесс окисления обычно протекает в два этапа. Указанные выше продукты меркаптанового или
сульфидного характера обычно сначала превращают в нерастворимые в воде продукты, по-видимому,
дисульфидного характера, которые затем дополнительно окисляют с помощью того же или другого
окислителя с образованием соответствующих сульфоновых кислот.
В случае использования в качестве исходных веществ продуктов, содержащих несколько S- или SH-групп, при
определенных условиях возможно превращение лишь некоторых из указанных групп путем частичного
окисления в сульфоновую кислоту, тогда как другие исходные S- или SH-группы остаются в исходном виде
или в форме дисульфидов.
Образующиеся в данном исследовании новые продукты окисления представляют собой легкие, более или
менее вязкие масла, растворимые в воде в зависимости от степени окисления, в молекулярно-дисперсной
или коллоидной форме, во многих случаях практически бесцветные. Они всегда обладают сильным
кислотным характером, за исключением сульфоновых кислот, которые получают путем окисления продуктов,
содержащих, помимо групп, содержащих серу, также основные группы, содержащие азот; такие продукты
можно получить, например, путем сульфидирования продуктов реакции аммиака с галогенированными
высшими парафиновыми углеводородами. Сульфоновые кислоты, полученные из этих последних исходных
материалов, обладают более слабой кислотностью и более амфотерным характером. Они плохо растворимы
в воде, нерастворимы в разбавленных кислотах, но легко растворимы в разбавленных щелочах. При
подкислении щелочного раствора, по-видимому, образуется внутренняя солеподобная связь между
сульфоновой кислотой и азотом, содержащим основную группу.
Новые продукты окисления могут быть использованы в текстильной и фармацевтической промышленности.
Сульфоновые кислоты являются ценными вспомогательными веществами для текстильной промышленности.
Их можно использовать либо в кислом растворе, либо в виде щелочных солей в нейтральном или щелочном
растворе. Они различаются по степени окисления. Например, продукты, подвергшиеся лишь частичному
окислению, обладают хорошей эмульгирующей способностью, а полностью окисленные продукты, в
частности, демонстрируют замечательную защитную способность по отношению к нерастворимым в воде
солям металлов и металлическим мылам.
Следующий пример иллюстрирует изобретение: 19 частей изделия, полученных в соответствии с примером,
указанным в спецификации №.
14,309 /31 путем нагревания трихлорированного парафина с спиртовым раствором сульфида калия, продукт
которого содержит около двух SH-групп в молекуле, растворяют в 80 частях тетрахлорметана; в этот раствор
при тщательном перемешивании при 40-50 °C медленно вводят 11 частей концентрированной азотной
кислоты. При добавлении первой порции азотной кислоты образуется желтоватый, нерастворимый в воде и
объемный продукт дисульфидного характера, который при добавлении последующих порций окислителя
превращается в соответствующую сульфоновую кислоту. Когда выделение оксида азота прекращается,
тетрахлорид углерода удаляют из сульфоновой кислоты, отделяя ее в виде легкого жидкого масла, а продукт
30 очищают от части прилипшего растворителя путем кратковременного нагревания в вакууме. Полученный
таким образом новый продукт представляет собой слабожелтое вещество сиропообразной консистенции.
Образует прозрачный водный раствор, обладающий сильной кислотной реакцией и ненасыщенным
характером. При нейтрализации кислого водного раствора щелочами и высали раствора получают щелочные
соли в виде желтоватых вязких масел.
Дата: 15 мая 1931 года.
CARPMAELS & RANSFORD, агенты заявителя, 24, Southampton Buildings, Лондон, W.C. 2ПОЛНАЯ
СПЕЦИФИКАЦИЯ.
The-Manu actunre oú Conversion Froduets of Sigher Faraifin Hydrocarbons, Contain Sulphur.
Я, Артур Канримабал, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24,
Лондон, W.C. 2, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором мне сообщила компания I.
G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, из Франльфорт-на-Майне, Германия), и о способе его осуществления, которые
будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении: Данное изобретение относится к
усовершенствованию или модификации изобретений, описанных в спецификациях №№. 24,809 /30 (Серийный
номер 360,993) и 14,309 /31 (Серийный номер
361,356).
В указанных спецификациях описывается производство продуктов конверсии высших парафиновых
углеводородов, содержащих серу, путем обработки ненасыщенных высших углеводородов алифатического
ряда или галогенированных производных высших парафиновых углеводородов, содержащих не менее 8
атомов углерода, причем эти соединения могут содержать гидроксильные или основные азотистые группы,
серосодержащим агентом; например, серой, сероводородом, гидросульфидами, сульфидами или
полисульфидами.
Продукты, полученные в соответствии с вышеописанными процессами, содержат серу: они обладают
меркаптановыми или сульфидными свойствами.
В соответствии с настоящим изобретением, путем обработки этих продуктов окислителем, таким как
концентрированная или разбавленная азотная кислота или раствор гипохлорита, перманганаты, бихроматы,
хромовая кислота, перекись водорода или кислота Каро, получают новые производные.
Примечательно, что окислителем подвергаются только группы, содержащие серу, тогда как другие группы и
двойные связи, присутствующие в молекуле, остаются неизменными. Процесс окисления может проводиться
с добавлением или без добавления органического растворителя или разбавителя в кислой или щелочной
среде при низкой или высокой температуре. 90 Процесс окисления обычно протекает в два этапа. Указанные
выше продукты меркаптанового или сульфидного характера обычно сначала превращают в нерастворимые в
воде продукты, по-видимому, дисульфидного характера, которые затем дополнительно окисляют с помощью
того же или другого окислителя с образованием соответствующих сульфоновых кислот.
В случае использования в качестве исходных материалов продуктов, содержащих несколько S- или SR-групп,
при определенных условиях возможно превращение лишь некоторых из указанных групп путем частичного
окисления в сульфоновую кислотную группу, тогда как другие исходные S- или SH-группы остаются в
исходном виде или в форме дисульфидов.
Представленные новые продукты окисления образуют легкие, более или менее вязкие масла 361,357 361,357
3, растворимые в воде в зависимости от степени окисления в молекулярно-дисперсной или коллоидной
форме, во многих случаях почти полностью бесцветные. Они всегда обладают сильным кислотным
характером, за исключением сульфоновых кислот, которые получают путем окисления продуктов,
содержащих, помимо групп, содержащих серу, также основные группы, содержащие азот; такие продукты
можно получить, например, путем сульфидирования продуктов реакции аммиака с галогенированными
высшими парафиновыми углеводородами. Сульфоновые кислоты, полученные из этих последних исходных
материалов, обладают более слабой кислотностью и более амфотерным характером. Они плохо растворимы
в воде, нерастворимы в разбавленных кислотах, но легко растворимы в разбавленных щелочах. При
подкислении щелочного раствора, по-видимому, образуется внутренняя солеподобная связь между
сульфоновой кислотой и азотом, содержащим основную группу.
Полученные в результате окисления новые продукты могут быть использованы в текстильной и
фармацевтической промышленности. Сульфоновые кислоты являются ценными вспомогательными
веществами для текстильной промышленности.
Их можно использовать либо в кислом растворе, либо в виде щелочных солей в нейтральном или щелочном
растворе. Они различаются по степени окисления. Например, продукты, подвергшиеся лишь частичному
окислению, обладают хорошей эмульгирующей способностью, а полностью окисленные продукты, в
частности, демонстрируют замечательную защитную способность по отношению к нерастворимым в воде
солям металлов и металлическим мылам.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение: ПРИМЕР 1.
19 части изделия, полученные согласно примеру 1 спецификации №.
14,309/31 (Серийный номер 361,356) путем нагревания трихлорированного парафина с спиртовым раствором
сульфида калия, продукт которого содержит около двух SH-групп в молекуле, растворяют в 80 частях
четыреххлористого углерода; в этот раствор при тщательном перемешивании при 40-50 °C медленно вводят
11 частей концентрированной азотной кислоты. При добавлении первой порции азотной кислоты образуется
желтоватый, нерастворимый в воде и объемный продукт дисульфидного характера, который при добавлении
последующих порций окислителя превращается в соответствующую сульфоновую кислоту. После
прекращения выделения оксида азота тетрахлорид углерода удаляют из сульфоновой кислоты, которая
отделяется в виде легкого жидкого масла, а продукт очищают от части прилипшего растворителя путем
кратковременного нагревания в вакууме. Полученный таким образом новый продукт представляет собой
слабожелтое вещество сиропообразной консистенции. Образует прозрачный водный раствор, обладающий
сильным кислотным действием и ненасыщенным характером. При нейтрализации кислого водного раствора
щелочами и высаливании раствора получают щелочные соли в виде желтоватых вязких масел.
Водные растворы солей обладают замечательной защитной способностью по отношению к различным
нерастворимым в воде солям, особенно к металлическим мылам.
Вместо четыреххлористого углерода также можно использовать другие разбавители, такие как трихлорэтилен
или петролейный эфир. Однако окисление можно провести с тем же хорошим результатом и без добавления
каких-либо органических разбавителей, например, используя непосредственно концентрированную или
разбавленную водную азотную кислоту, при этом условия реакции будут соответствующим образом
изменены.
Заменив вышеуказанный исходный продукт на 21 часть меркаптосоединения, содержащего, помимо двойных
связей, около 3 меркаптогрупп в молекуле, которое можно получить, например, путем воздействия спиртового
раствора гидросульфида калия на гексахлорированный твердый парафин, и окислив этот продукт всего лишь
6,6 частями концентрированной азотной кислоты, то есть количеством, недостаточным для полного
превращения меркаптогрупп в соответствующие сульфоновые группы, получают новый продукт, который
также растворим в воде, но который, согласно анализу, содержит лишь часть теоретически возможного числа
сульфоновых групп. По всей видимости, некоторые группы, содержащие серу, остались неизменными. Этот
новый профессионал.
Этот воздуховод также имеет ненасыщенный характер и может использоваться аналогично продукту,
описанному в пункте 1 данного примера. 105 Он превосходит последний продукт благодаря более
выраженному эмульгативному эффекту.
Начиная с продуктов, полученных в результате сульфидирования ненасыщенных производных парафина,
содержащих гидроксильные или азотистые группы и серу в виде сульфидных групп, и применяя
соответствующий процесс окисления, таким образом образуются новые сульфоновые кислоты, обладающие
аналогичными свойствами. 115 ПРИМЕР 2.
Части продукта, полученного нагреванием в автоклаве при температуре около 120-130 °C,
гептахлорированного мягкого парафина с метиловым спиртовым раствором гидросульфида натрия,
содержащего около 3 меркаптогрупп в молекуле, суспендируют в примерно 300 частях воды. После
добавления примерно 40 частей раствора едкого натрия, 70 частей 30%-ного раствора перекиси водорода
медленно вводят при температуре около 70-80 °C при перемешивании, постепенно повышая температуру
реакционной массы примерно до 130-95 °C. Через несколько часов образуется соответствующее
дисульфидное соединение. Его отфильтровывают и промывают водой. Оно образует белое эластичное
вещество, обладающее свойствами, характерными для энергии Ци, и нерастворимое в большинстве обычных
растворителей. Согласно способу, описанному в примере 1, его можно подвергнуть дальнейшему окислению,
например, азотной кислотой, перманганатом калия в спиртовом растворе или кислотой Каро, с образованием
соответствующей трехвалентной сульфоновой кислоты, или с использованием такого количества окислителя,
которое недостаточно для полного окисления, с образованием соединения, содержащего только около 2
сульфоновых кислотных групп и около .
L-дисульфидная группа, ПРИМЕР, 3.:
Часть продукта, полученного нагреванием в автоклаве при температуре около 200 °C, водно-спиртового
раствора тетрасульфида натрия, который является ненасыщенным и содержит хлор и серу, смешивают
примерно с 60 частями воды, и суспензию нагревают при перемешивании при температуре около 100 °C. При
постоянном перемешивании при температуре около 0–100 °C медленно добавляют около 1500 частей
раствора гипохлорита натрия, содержащего около 7% активного хлора. Через несколько часов исходный
продукт превращается в водорастворимую натриевую соль соответствующей сульфоновой кислоты.
Образовавшийся раствор отделяют от некоторых нерастворимых примесей фильтрацией. Фильтрат
выпаривают до желаемой концентрации, и свободную кислоту выделяют из него добавлением
концентрированной соляной кислоты. Новое соединение образует совершенно бесцветное вязкое масло,
содержащее сульфоновые группы, соответствующие группам, содержащим серу в исходном материале, и
атомам хлора и двойным связям исходного продукта.
Натриевую соль можно выделить из слабого желтоватого масла, добавив поваренную соль к выпаренному
щелочному раствору. Нагреванием в автоклаве при температуре около 100-2000 °C с водным раствором
карбоната калия гептахлорированный твердый парафин превращается в слабоненасыщенный и
гидроксилированный продукт, который все еще содержит около 4 атомов хлора в молекуле. Этот продукт
нагревают в автоклаве при температуре около 140-1500 °C с спиртовым раствором CO сульфида натрия, в
Соседние файлы в папке патенты