Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_13860
.pdf
Описанный выше трансформатор может иметь обмотки типа «сэндвич», как показано на рисунке 2.
Напряжение 130 341 903 можно получить, поменяв местами соединения первичной и вторичной обмоток.
Согласно еще одному примеру (рисунок 6), две последовательно соединенные секции 5, 6 дроссельных
катушек 70 подключены к первичному источнику напряжения, а первичная обмотка трансформатора
подключена параллельно каждой секции дроссельных катушек. К каждой первичной обмотке подключена
отдельная вторичная катушка, причем вторичные катушки соединены последовательно, но магнитно
противоположны друг другу в линии электропитания S, S или подобной.
При такой схеме понижение и повышение напряжения питания достигается путем изменения положения
короткозамкнутой катушки 4, связанной с дроссельными катушками 5, 6.
Хотя на рисунках 4, 5 и 6 (стр. 85) катушки 5 и 6 изображены с отдельными магнитными сердечниками, на
практике предпочтительнее использовать общий сердечник для этих катушек, а также для подвижной катушки
4. Однако конструкция должна быть такой, чтобы между катушками 5 и 6 существовало значительное
реактивное сопротивление рассеяния.
Согласно еще одному примеру, показанному на рисунке 7, обмотки 2 и 3 трансформатора соединены
последовательно с первичным напряжением сети P1, P2, и предусмотрена короткозамкнутая обмотка 4, с
помощью которой можно изменять относительное сопротивление двух обмоток 2, 3 друг относительно друга.
Реактивное сопротивление 100 между обмотками 2 и 3 увеличено в соответствии с описанным принципом.
Вторичные обмотки 7 и 8 соединены последовательно с линией электропитания S, S2 или аналогичной, при
этом обмотка 7 электромагнитно тесно связана с обмоткой 2, а обмотка 8 — с обмоткой 3. Обмотки 7 и 8
соединены последовательно, но в противоположных направлениях. При коротком замыкании обмотки 4 в
тесной электромагнитной связи с обмоткой 2 напряжение на обмотке 2 будет малым, а на обмотке 3 —
большим. При коротком замыкании обмотки 4 в тесной электромагнитной связи с обмоткой 3 напряжение 115
В на обмотке 2 будет большим, а на обмотке 3 — малым.
Существует множество других вариантов и способов намотки, использующих принцип настоящего
изобретения с применением автотрансформаторов или трансформаторов с двойной обмоткой, и настоящее
изобретение может быть адаптировано к другим проблемам, связанным с изменением напряжения на
нагрузке, например, когда необходимо поддерживать постоянное вторичное напряжение при изменении
первичного напряжения.
Изобретение также может быть применено к автотрансформаторам или трансформаторам с двойной
обмоткой, предназначенным исключительно для целей регулирования, как в описании выше, или может быть
комбинировано с 130.
Преимуществом концентрической обмотки является то, что механические силы, действующие на
закороченную обмотку, будут малыми и равномерными. С другой стороны, из-за постоянно меняющегося
направления потока рассеяния в зависимости от положения обмотки, потери от вихревых токов будет трудно
контролировать.
В многослойной конструкции механические силы будут несколько больше, но поток рассеяния будет
практически одинаковым для всех положений обмотки 4, а за счет соответствующих перекрещиваний и
перемещений жил можно устранить вихревые токи.
В любом случае, следует понимать, что закороченная катушка 4 ни в коем случае не связана с обмоткой
трансформатора, по которой протекает максимальный ток.
В качестве еще одного примера, примененного к автотрансформатору, мы используем две обмотки
трансформатора 1 и 2, подобные показанным на рисунках 1 или 2, причем обмотка № 2 представляет собой
первичную обмотку, а обмотки № 1 и 2 — вторичную обмотку; такая схема показана на рисунке 3. Вместо
катушки 3 на рисунках 1 или 2 устанавливается дроссельная катушка 3, магнитно отделенная от
трансформатора, и она соединена последовательно с обмоткой № 2, а короткозамкнутая катушка 4
приспособлена для перемещения в тесную электромагнитную связь с дроссельной катушкой 3 или из нее.
Вторичная нагрузка подключается выводами S1, S2 к последовательно соединенным обмоткам 1 и 2 и
дроссельной катушке, а первичное напряжение подается на последовательно соединенные обмотку 2 и
дроссельную катушку.
В соответствии с дальнейшей модификацией, показанной на рисунке 4, мы предлагаем аналогичный
автотрансформатор, но соединяем первичную обмотку 2 параллельно с одной частью (5) дроссельного
катушки, расположенной на магнитном сердечнике. Секции 5, 6 дроссельного контура подключены к
первичной обмотке сети P1, P2, при этом короткозамкнутая катушка 4 приспособлена для перемещения из
непосредственной близости от одной из двух секций дроссельного контура к другой.
Вторичная нагрузка подключена к выводам SI, S2.
Изобретение может быть применено к двухвитковым трансформаторам, например, как показано на рисунке 5,
в которых первичная обмотка 2 электрически отделена от вторичной обмотки, которая теперь состоит только
из катушки 1, и соединена, скажем, последовательно с линией питания So, S2 или подобной.
Согласно данной схеме, переменное повышение напряжения в сети будет достигаться при изменении
положения закороченной катушки 4 от одной секции дроссельных катушек 5 к другой.
Аналогично, переменное понижение напряжения в линии 341,903 S в главном трансформаторе, который
также преобразует напряжение.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_341904.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=341904&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB341904A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения съезда (Германия): октябрь. 27, 1928. - 341 904 Дата подачи заявки (в Соединенном
Королевстве): сентябрь. 73,1929. № 27,908/29.
Завершено: Янв. 13, 1931, - -. ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в процессах и устройствах, предназначенных для получения света для фотографии из
источников света с различными пропорциями световых лучей, а также связанные с ними.
Я, Герберт Бертлинг, ранее проживавший по адресу: Бабельсбергерштрассе, 50, Берлин-Вильмерсдорф,
Германия, а теперь по адресу: Вильмерсдорферштрассе, 92, Берлин-Шарлоттенбург, Германия, гражданин
свободного города Данцига, настоящим заявляю о характере данного изобретения и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Были выдвинуты различные предложения по созданию искусственного освещения, имеющего белый свет или
имитирующего дневной свет, от одного источника света путем субтрактивной коррекции одной или нескольких
частей излучаемого света, например, путем пропускания этих частей через цветные фильтры или отражения
их от цветных отражателей таким образом, чтобы при объединении частей излучаемого света интенсивность
световых лучей различных спектральных категорий была аналогична их интенсивности при обычном дневном
свете.
Однако в случае фотографии хорошо известно, что дневной свет и искусственное освещение, имитирующее
дневной свет, не обеспечивают правильных значений яркости цвета в случае монохромных изображений или
правильных цветов в случае цветной фотографии.
В моей спецификации № 290583 я описал метод получения правильных значений яркости цветовых оттенков
в монохромной фотографии и правильных цветов в цветной фотографии, в котором составной световой поток
создается путем комбинирования света от множества источников света, имеющих различные характеристики
световых лучей, таким образом, что результирующий свет корректируется в соответствии с
чувствительностью сенсибилизированного фотографического слоя к различным категориям световых лучей,
причем интенсивность световых лучей каждой категории тем выше, чем менее чувствителен
сенсибилизированный фотографический слой к этой категории. Относительная чувствительность эмульсии,
скажем, в этом случае, получаемые значения цвета следующие:
Визуальный эффект. Из полученных цветовых значений видно, что свет из полукатегории.
Согласно настоящему изобретению, в фотографии используется источник света с постоянным световым
излучением, интенсивность отдельных спектральных категорий световых лучей, содержащихся в этом
источнике света, регулируется в соответствии с чувствительностью сенсибилизированного фотографического
слоя путем разделения излучаемого света на множество частей, вычитающей коррекции одной или
нескольких указанных частей и последующего объединения скорректированной части или частей с
нескорректированной частью для излучения света, количество световых лучей каждой категории которого тем
выше, чем менее чувствителен сенсибилизированный фотографический слой к данной категории световых
лучей.
Для осуществления способа согласно изобретению, например, может быть использовано устройство,
схематически изображенное на фиг. 1. Отражатель a способен отражать все лучи, поэтому между ним и
источником света установлен фильтр 'b'. Таким образом, предположим, что в световом потоке, излучаемом
лампой, отсутствуют зеленые лучи, и для определенной цели фильтр является зеленым. Излучение от
источника света состоит из красных лучей I, зеленых лучей II и синих лучей III. Эта смесь лучей без изменений
поступает от источника света в виде прямого излучения к объекту. Однако та часть светового потока, которая
перехватывается отражателем, должна пройти через фильтр b, который, тем не менее, пропускает к
отражателю a только зеленые лучи II, от которых они отражаются и смешиваются с прямым световым
потоком.
Этот процесс можно объяснить на примере лампы мощностью полватта, используемой для экспонирования
панхроматической эмульсии.
- Состав цветовых лучей полуваттной лампы следующий: красный, зеленый, синий. Лампа мощностью 1,6 ±
1,0 ± 0,28 ± 0,81 ± 1,0 ± 1,3 ± 0,7 ± 0,28 ± 0,15 ватт содержит избыток красных и синих лучей и недостаток
зеленых лучей.
— Соответственно, количество зеленых лучей необходимо увеличить. Это достигается за счет использования
отражателя для лампы мощностью полватта, который отражает только зеленые лучи, которые смешиваются
со световым потоком, излучаемым непосредственно на объект. Если отражатель способен отражать свет, то
относительная чувствительность эмульсии, которая была принята за определённую величину, равна .
Эффект цветового значения, создаваемый этим световым потоком, равен . Следовательно, полученные
значения цветового значения совпадают со значениями визуального отражения.
В качестве второго примера рассмотрим настройку света обычной полуваттной лампы. Полученные цветовые
значения: В этом случае наблюдается еще больший дефицит зеленых лучей, чем в первом примере. Путем
соответствующей конструкции отражателя или путем втягивания лампы дальше в отражатель, последний,
изготовленный таким образом, чтобы перехватывать большую часть общего светового потока и отражать
только зеленый свет, предполагается относительная чувствительность. Полученные цветовые значения
составляют, следовательно, опять же, соответствующие визуальному эффекту. Из рисунков 2 и 3 видно, как
можно изменять долю светового потока, перехватываемую отражателем. Телесный угол, образованный
средней точкой источника света и отверстием отражателя, и, следовательно, величина угла ABC, имеет
решающее значение для перехваченного светового потока. На рис. 2 перехваченный световой поток больше,
чем на рис.
3. Перемещая источник света в отражатель, достигается регулировка в широких пределах, как уже было
указано в двух примерах.
Совершенно не имеет значения, установлен ли между источником света и отражателем а отдельный фильтр
b, отражающий все световые лучи, как показано на рисунках.
1,
4.
и 5, или же сам фильтр выполнен в виде отражателя, например, путем нанесения зеркального покрытия или
путем формирования призматических ребер, в которых происходит полное отражение света. Во всех случаях
фильтрация светового потока происходит до того, как он смешивается из отражателя с прямым,
неизмененным световым потоком, так что поглощающая часть отражателя также должна рассматриваться как
фильтр (рис. 6, 7, 8).
— Конструкция отражателей и фильтров, а также их расположение у источника света зависят, однако, от
целевой степени отражения в 85%, и если половина всего света, излучаемого источником света,
перехватывается отражателем, а другая половина излучается непосредственно на объект, то получится
следующий полный световой поток, создаваемый прямым излучением и отраженным светом:
красный зеленый синий -OS6 1 '0; 0,81 0,7 1- -' 0,15 свет того же источника света по отношению к другим 25
значениям может быть указан. -Относительная чувствительность предполагаемой эмульсии может быть,
скажем, красной зеленой синей 1 1 1,25 1,6 1 0,28 1,6 1 0,35 лучи из этой части. Предположим, что отражатель
bG способен отражать свет в объеме 85%, как в первом примере. Часть светового потока, перехваченная
отражателем, составляет 60%, а 40% непосредственно излучается на объект. В результате этой процедуры
получается следующий световой поток:
красный зеленый синий 0.7 1 0.12 1 - 1 1.25 0.7 1 0.15 использования. На рис. 4 показана схема, в которой
фильтр b расположен сменным образом. Он регулируется под углом 85° к форме отражателя и крепится к
нему с помощью винтов, зажимов или тому подобного. Данная схема, использующая зеленый фильтр, может
применяться для регулировки яркости света лампы накаливания до ортоактинического света для фотосъемки.
То же самое относится и к показанной на рис. 5 схеме, представляющей собой дуговой проектор. Фильтр b,
расположенный перед отражателем a (95°), также является сменным.
- Для использования эмульсии с примерно одинаковой чувствительностью достаточно устройства,
показанного на рис. 6. Фильтр b имеет отражательную форму и снабжен зеркальным покрытием a; как уже
упоминалось, он также может быть выполнен в виде призм полного отражения с зеркальным покрытием a;
тогда он будет излишним. При расположении источника света способом, показанным на фиг. 1–4, регулировка
может быть также достигнута путем смещения средней точки источника света относительно отверстия
отражателя; Если изменение регулировки света может быть полностью исключено, и в качестве источника
света используется электрическая лампа накаливания, - X_ -341,9(14 1. Способ получения правильных
значений яркости цвета в монохромной фотографии и правильных цветов в цветной фотографии с
использованием источника света с постоянной светоизлучающей способностью W, который заключается в
регулировании интенсивности отдельных спектральных категорий световых лучей, содержащихся в источнике
света, в соответствии с чувствительностью сенсибилизированного фотоматериала, путем 55 разделения
излучаемого света на множество частей, субтрактивной коррекции одной или нескольких указанных частей и
последующего объединения скорректированной части или частей с нескорректированными частями для
излучения 60 света, количество световых лучей каждой категории которого тем выше, чем менее
чувствителен сенсибилизированный фотоматериал к данной категории световых лучей.
2.
Лампа накаливания 65, реализующая способ по п. 1, характеризующаяся тем, что стенка лампы частично
состоит из фильтрующего стекла, снабженного зеркальным слоем. 7a 3. Лампа по п. 2, характеризующаяся
тем, что часть стенки лампы, через которую проходят лучи, идущие непосредственно от источника света к
объекту, состоит из стекла 75, окрашенного иначе, чем отражающий фильтр.
4.
Усовершенствованный метод, описанный выше со ссылкой на прилагаемые чертежи. 80 5. Лампы в сочетании
с необходимыми корректирующими средствами для изменения освещения в соответствии с
чувствительностью фотослоя согласно способу, описанному в пункте 1, в основном так, как описано выше со
ссылкой на прилагаемые чертежи.
Датировано 4 сентября 1929 года.
МАРКС И КЛЕРК.
В таком случае стенка самой лампы может быть выполнена в виде фильтра и отражателя, и, следовательно,
от отдельного устройства можно отказаться.
На рис. 7 показано такое расположение. Сама лампа состоит из двух видов стекла: примерно одна половина
изготовлена из обычного стекла, которое не изменяет прямое излучение, а другая половина — из
фильтрующего стекла b, покрытого металлическим слоем a для отражения.
На рис. 8 показана лампа в вертикальном положении, а на рис. 9 — ее вид спереди. Чтобы избежать
ослепляющего эффекта, часть лампочки c, через которую проходит прямое излучение (см. A5), изготовлена из
светорассеивающего стекла, например.
молочное стекло, опаловое стекло или опалесцирующее стекло, сплавленное со стеклом фильтра.
Поскольку для многих целей может потребоваться дополнительная коррекция соотношения групп световых
лучей друг относительно друга, часть c лампочки, через которую проходит прямое излучение, также может
быть окрашена для этой цели, но эта окраска не должна негативно влиять на пропускание отражающих
цветных лучей. Например, в зеленом фильтре-отражателе другая часть лампочки может состоять из желтого
стекла, которое пропускает как отраженные зеленые лучи, так и зеленые и красные лучи прямого излучения,
но частично или полностью поглощает синие лучи прямого излучения.
а5 В аппарате для осуществления процесса также могут использоваться несколько источников света с
одинаковым или различным излучением световых лучей. Кроме того, вместо одного фильтра можно
использовать несколько слоев, выполняющих функцию фильтрации.
Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю,
что то, что я
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_341905.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=341905&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB341905A
[]
ПАТЕНТ - СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: сентябрь. 14, Т929. № 27,972/29.
Q bh tt.
а-если? д, _. >, 1. I _- _ 1xq 1.'bi,.d. < 'e A 4 7 BB.1931 341 9O5 Complete Left: June 16. 7930.
Завершено: 14 января, 1:01.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ SPE.
- Способ производства производных карбазола.
Я, Айр. Бун Карпмал, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24,
Лондон, W.C. 2, настоящим заявляю, что природа данного изобретения (о котором мне сообщила компания I.
G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, расположенное во Франкфурте-на-Майне, Германия) заключается в
следующем: данное изобретение относится к дальнейшему развитию процесса спецификации.
№ 30,2O641.
Способ, описанный в спецификации № 320641, предназначен для производства 1-аминокарбазола и его
производных, замещенных в аминогруппе, путем мононитрирования карбазолсульфоновых кислот, имеющих
по меньшей мере одно свободное положение 1 или 8, при этом нитрогруппа вводится в положение 1 или 8,
восстанавливается нитросоединение, при необходимости осуществляется замещение в аминогруппе
обычными реакциями, а затем сульфоновые кислотные группы отщепляются нагреванием с водой под
давлением с кислотой или без нее.
В соответствии с настоящим изобретением установлено, что эта реакция не ограничивается 1-амино3? 0
Карбазолы, как правило, содержат остатки сульфоновой кислоты, которые могут быть отщеплены от
сульфоновых кислот карбазола, содержащих дополнительные заместители в дополнение к сульфоновым
группам, в результате чего карбазол... Производятся товары-заменители, которые недоступны или доступны
лишь с трудом путем прямой замены. Процесс может быть осуществлен путем предварительного введения
определенного заместителя в карбазолсульфоновую кислоту и последующего отщепления сульфоновой
группы или групп. Например, карбазол-3,6-8-трисульфоновую кислоту можно хлорировать газообразным
хлором с образованием 1-хлоркарбазол-4,3,6-8-трисульфоновой кислоты. Вновь введенный заместитель
может быть подвергнут дальнейшей модификации перед удалением сульфоновых кислотных групп. В
качестве альтернативы, процесс может быть осуществлен путем частичной замены сульфоновых кислотных
групп, присутствующих в полисульфоновых кислотах карбазола, другими группами, например,
гидроксильными группами, и последующего отщепления оставшейся сульфоновой кислотной группы или
групп.
В этой связи следует обратиться к немецкому патенту № 258298, в котором описан способ превращения
гидроксикарбазолдисульфоновой кислоты в α-гидроксикарбазол с неопределенным положением
гидроксильной группы. Группа С9. Однако по сравнению с ранее известными данными эта реакция считалась
исключительной (см. Cohn, die Carbazolgruppe (1919), стр. 105). Аналогичным образом были исследованы
карбазолсульфоновые кислоты.
описаны сульфоновые кислотные группы, которые не могут быть отщеплены (см. Ber. 44 (1911), стр. 236).
Таким образом, ничего не было известно, чтобы предсказать описанный выше процесс, в результате которого
из карбазолсульфоновых кислот, содержащих, помимо сульфоновых групп, которые впоследствии будут
отщеплены, также и другие чувствительные заместители, сульфоновые группы отщепляются плавно и без
разрушения или изменения заместителей, что позволяет получить желаемые производные с превосходной
чистотой и выходом. В соответствии с этим процессом, например, гидрокси- или полигидроксикарбазолы,
аминогидрокси-8 карбазолы, галогенированные карбазолы, нитрокарбазолы, гидроксикарбазолкарбоновые
кислоты, дисульфиды карбазола и тому подобные соединения могут быть получены из соответствующих
сульфоновых кислот путем нагревания в течение нескольких часов с водой или разбавленными кислотами
под давлением.
Благодаря описанной выше реакции, самые разнообразные и четко определенные производные карбазола, в
частности те, которые ранее были недоступны с помощью известных процессов, теперь можно получить
технически простым способом.
Данная продукция предназначена для использования в качестве исходных материалов для красителей и
фармацевтических препаратов.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами: ПРИМЕР 1.
1:
8-DIr.YDROXYCARBAZOLE..
Граммы калиевой соли I f 8-дигидроксикарбазол-3:6-дисульфоновой кислоты, полученной, например, в
соответствии с немецким патентом № 224952, растворяют в 3400 г 7%-ной серной кислоты, нагревая в
течение 6 часов в автоклаве.
U.'di ON, 1 'l, 341,905 4 t -ean внутренняя температура 170-1800 слабокислая кристаллическая масса и-
is-con-C. при перемешивании.
После охлаждения продукт реакции превращается в свободное основание, известный продукт реакции,
который кристаллизуется в течение длительного времени. Основание кристаллизуется из бледно-коричневых
иголок, фильтруется через ксилол в виде бесцветных листочков, плавящихся при давлении 5°C с отсосом и
промываемых до нейтральной реакции. 2580 C. и идентичен тому, что 70. 1:8-дигидроксикарбазол - таким
образом: получить - описанный - в - литературе (например,
Как показывает анализ Иульмана, вещество Able практически чистое. Бер. 31, 1697: Ann.n 332.-97).
температура плавления. Для анализа это необходимо повторно. Полученная длинноцепочечная кислота
-аминокарбазол-3,6O8-трийилфони, кристаллизованная из толуола, при этом нитрование игольчатых
кристаллов карбазола приводит к образованию длинноцепочечной кислоты при температуре 211°C, 120°C.
Патент № 224952) в серной кислоте. ПРИМЕР 2. Раствор с азотной кислотой, при этом нитрогруппа
1-амино-8-гидроксикарбазола замещает по весу сульфогруппу натриевой соли в 3-положении, после чего
происходит перенаправленное растворение 1-амино-8-гидро-3-ибиазола-3:6-. 80 фоновая кислота,
полученная, например, в ПРИМЕРЕ 5.
нитрование и восстановление 1-гидрокси-1:1]ДикАРниазоЛЕ-ДисуЛрПмДис.
Карбазол-3,6-дисульфоновая кислота (патент № 258298) растворяется в 1000 масс. частях 5% серной
кислоты и имеет следующую формулу: нагревается в течение 6 часов в автоклаве с перемешиванием при
давлении 9-10 атмосфер SO5EH-03H и внутренней температуре около -1700 °C. При охлаждении
1-амино-8-гидроксикарбазол разделяется на сульфатные фрагменты серебристо-серого цвета. Он
кристаллизуется из воды, содержащей небольшое количество серы (SO3H4S), в виде бесцветных блестящих
листочков. } Основание - освобождается от карбоната натрия SO3t S 30i'n. Присутствие бисульфита натрия
делает его чрезвычайно окисляемым. Он кристаллизуется / - 7> из разбавленного метилового спирта в
бесцветные листочки, плавящиеся при 215-2160 °C: so -SO3H - - ПРИМЕР 3.
1-OILoRo-cARBAZoLE.
Части по весу натрия (полученного путем диазотирования 1-аминокарбазола-3,6-8-трисульфоновой кислоты и
3,8-трисульфоновой кислоты и конъюгата кислоты (см. выше)) растворяют в 400 частях по весу ксантогената
калия в горячей воде, а после добавления (обычным способом) растворяют в 90 4,5%-ном растворе
концентрированной воды с добавлением 1000 частей серной кислоты и нагревают в течение 10 часов в
сосуде высокого давления при температуре 160-1700 °C. Затем нагревают в течение 6 часов при подходящей
температуре. Полученная серая масса образуется в сосуде при перемешивании при температуре 180-1900
°C.
Фильтровали под вакуумом, промывали от кислоты в масляной бане при давлении около l и очищали
кристаллизацией из разбавленного раствора с концентрацией 10-12 атмосфер. Дисульфидный спирт7.
1-хлоркарбазол отделяется при охлаждении в виде темных бесцветных листочков, плавящихся при 1250 °C.
Затвердевшая масса фильтруется вакуумным способом. Аналогичным образом 1-бром- или промытый от
кислоты и кристаллизованный 1-йодокарбазол можно получить из смеси бензола и лигролу. 100
бромкарбазол 3:6:8-трисульфоновая кислота. Таким образом, дисульфид получают в виде мелких или
бледно-желтых кристаллов, плавящихся при кислоте. 9282300 С.
l-бром- и 1-йодокарбазол-, путем восстановления получают меркаптан ::6: 8-трисульфоновые кислоты
получают известным способом. 1. При использовании бромида меди(I) или дисульфида калия дисульфид
конденсируется в растворе йодида серной кислоты и реагирует с п-нитрозофенолом, образуя
1-амино-3,6-8-трисульфоновую кислоту и индофенол синего цвета.
ПРИМЕР 4. ПРИМЕР 6.
3
-Айнокарбазоль. 3-Гидроксикарбазоль. 100 частей по весу 3-аминокарбазола. 3-гидроксикарбазоль.
1,6-8-трисульфоновая кислота (полученная из 3-аминокарбазол-1,6-8-трисульфоновой кислоты и нагретая в
течение 8 часов в автоклаве с перемешиванием, как в Примере 2) растворяется в 100 частях по весу.
115%-ная соль серной кислоты отделяется от 3,41,905 часов в автоклаве при температуре 170-180 °C.
Внутренняя температура при перемешивании.
После охлаждения выделившийся продукт реакции фильтруют под вакуумом, промывают до нейтральной
реакции и сушат. Он во всех отношениях идентичен 3-hydrow.y,,ar.
Базол описан в литературе.
EXAmTL-E 7.
1-ГИИДРОКСrКАРБАЗОЛ-8-CAnnBOXYLxc AcIb.
150 1-гидроксикарбазол-8-карбоновая кислота-3,6-дисульфоновая кислота (полученная, например, путем
превращения 1-гидрокси-8-цианокарбазол-3,6-дисульфоновой кислоты обычным способом в
1-гидрокси-8-цианокарбазол-3,6-дисульфоновую кислоту и омыления остатка
цианокарбазола-3,6-дисульфоновой кислоты до карбоксильной группы) нагревается с 6000 масс. 10% серной
кислоты в автоклаве в течение 6 часов при внутренней температуре 170-180 °C. После охлаждения до 20°C
продукт реакции состоит из длинных желтых игл и застывшего масла.
При кристаллизации из чистого спирта или ксилола получают желтые игольчатые кристаллы в расплаве.
При температуре 284-285°C 1-гидроксикарбазол-8-карбоновая кислота растворима в растворе карбоната
натрия, а в спиртовом растворе с хлоридом железа(III) она дает:
зелёная окраска.
Датировано 14 сентября 1929 года.
CARPMAELS & RANSFODI, агенты заявителя, 24, здания Саутгемптон, Лондон, W.C. 2. ПОЛНАЯ
СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Способ производства производных карбазола.
Я, АнРТ КАРПМАЭЛЬ, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24,
Лондон, W.C. 2, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором мне сообщила компания I.
G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, расположенное во Франкфурте-на-Майне, Германия), и о способе его
осуществления, который будет подробно описан и установлен в следующем заявлении.
Данное изобретение относится к дальнейшему развитию процесса спецификации.
№ 320,641.
Способ, описанный в спецификации № 320 641, предназначен для производства 1-аминокарбайола и его
производных, замещенных в аминогруппе, путем мононитрирования карбазолсульфоновых кислот, имеющих
по меньшей мере одно свободное положение 1 или 8, при этом нитрогруппа вводится в положение 1 или 8,
восстанавливается нитросоединение, при желании осуществляется замещение в аминогруппе обычными
реакциями, а затем сульфоновые кислотные группы отщепляются нагреванием с водой под давлением с или
без присутствия кислоты (.
В соответствии с настоящим изобретением установлено, что эта реакция не ограничивается
1-аминокарбазолами, а в целом из карбазолсульфоновых кислот, содержащих дополнительные заместители
в дополнение к сульфоновым группам, могут быть отщеплены остатки сульфоновой кислоты, при этом
образуются продукты замещения карбазола, которые недоступны или могут быть получены только с трудом
путем прямого замещения. Процесс может быть осуществлен путем предварительного введения любого
кислотного заместителя, такого как нитрогруппа или галоген, в карбазолсульфоновую кислоту, например,
путем нитрования или галогенирования обычным способом, и последующего отщепления сульфоновой
группы или групп, например, карбазол-3,6-8-трисульфоновая кислота может быть хлорирована газообразным
хлором с образованием 1-хлоркарбазол-3,6-8-трисульфоновой кислоты. «Вновь введенный заместитель или
группа 80 может быть подвергнута дальнейшей модификации, например, путем восстановления нитрогруппы
до аминогруппы или путем превращения аминогруппы с помощью обычных реакций диазотирования в такие
группы, как гидроксильные группы, нитрильные или карбоксильные группы, галогенные или дисульфидные
группы, до удаления сульфоновых кислотных групп».
В качестве альтернативы процесс может быть осуществлен путем частичной замены сульфоновых кислотных
групп, присутствующих в полисульфоновых кислотах карбазола, на гидроксильные группы или нитрогруппы с
последующим восстановлением до аминогрупп и последующим отщеплением оставшейся сульфоновой
кислоты или групп. В этой связи следует обратиться к немецкому патенту № 258298, в котором описан способ
превращения дисульфоновой кислоты гидроксикарбазола в гидроксикарбазол с неопределенным положением
гидроксильной группы.
Однако по сравнению с ранее существовавшими данными эта реакция считалась исключительной (см. Cohn,
die Carbazolgruppe 1os (1919), стр. 105). Аналогичным образом были описаны карбазолсульфоновые кислоты,
сульфоновые группы которых не могут быть расщеплены (см. йер. 44 (1911), стр. 3 341,905. В соответствии с
настоящим изобретением, например, гидрокси- или полигидроксикарбазолы, аминогидроксикарбазолы,
галогенированные карбазолы, нитрокарбазолы, гидроксикарбазолкарбоксилатные кислоты или дисульфиды
карбазола могут быть получены из соответствующих сульфоновых кислот путем нагревания в течение
нескольких часов с водой или разбавленными кислотами под давлением.
0 -. Благодаря описанной выше реакции, самые разнообразные и четко определенные производные
карбазола, в частности те, которые ранее были недоступны известными способами, теперь можно получить
технически простым способом.
Данная продукция предназначена для использования в качестве исходных материалов для красителей и
фармацевтических препаратов.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами: ПРИМЕР 1.
1: 8-DI=YDRoxYoARBAzOLB.
Граммы калиевой соли 1,8-дигидроксикарбазол-3,6-дисульфоновой кислоты, полученной, например, в
соответствии с немецким патентом № 224952, растворяют в 1400 г 7%-ной серной кислоты и нагревают в
течение 6 часов в автоклаве при внутренней температуре 170-1800 °C с перемешиванием. После охлаждения
продукт реакции, кристаллизующийся в виде длинных светло-коричневых иголок, фильтруют под вакуумом и
промывают до нейтральной реакции.
Полученный таким образом 1,8-дигидроксикарбазол практически чист, о чем свидетельствует его температура
плавления. Для анализа его перекристаллизуют из толуола, в результате чего получают длинные игольчатые
кристаллы, плавящиеся при температуре 211-2120 °C.
ПРИМЕР 2.
1-AMrmo-8-uYDRoXYCARBAZOLs.
Весовые доли натриевой соли 1-амино-8-гидроксикарбазол-3:6-дисульфоновой кислоты, полученной,
например, нитрованием и восстановлением 1-гидроксикарбазол-3:6-дисульфоновой кислоты (немецкий
патент № 258298), растворяют в 1000 весовых частях 5% серной кислоты и нагревают в течение 6 часов в
автоклаве с постоянным перемешиванием при давлении 9-10 атмосфер и внутренней температуре около
1700 °C.
При охлаждении 1-амино-8-гидроксикарбазол выделяется в виде сульфата в виде серебристо-серых
пластинок. Он кристаллизуется из воды, содержащей небольшое количество сернистой кислоты, в виде
бесцветных блестящих листочков.
Основание, выделяемое карбонатом натрия в присутствии бисульфита натрия, обладает чрезвычайно
высокой окислительной способностью. Он кристаллизуется из разбавленного метилового спирта в виде
бесцветных листочков, плавясь при температуре 215-2160 °C.
ПРИМЕР 3.
1-КоИЛОРО-КАРБАЗОЛ.
Части по весу натриевой соли 1-хлор-6-карбазол-3,6-8-трисульфоновой кислоты (см. выше) растворяют в 400
частях горячей воды, а затем добавляют около 6 частей по весу концентрированной серной кислоты и
нагревают в течение 10 часов в сосуде высокого давления при внутренней температуре 160-1700 °C.
Полученную серую массу фильтруют с помощью сепарации, очищают от кислоты и кристаллизуют из
разбавленного спирта. 1-хлоркарбазол расщепляется на бесцветные пластинки, плавящиеся при 1250 °C. 75
Аналогичным образом 1-бром- или 1-йодокарбазол можно получить из 1-бром-карбазол-3:6:8-трисульфоновой
кислоты или 1-йодокарбазол-3:6:8-трисульфоновой кислоты. 80 1-бром- и
Соседние файлы в папке патенты