Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_13443
.pdf
Соединительное устройство, включающее тягу, снабженную разделенными шаровидными концами, согласно
модификации, показанной на фиг. 4, одна часть, а именно 4 каждого из разделенных шаровидных концов тяги,
снабжена цилиндрическим выступом 40, предназначенным для установки в соответствующее углубление 4d в
другой части 4' шара, при этом прилегающие окружающие поверхности двух частей шара являются плоскими
и кольцевыми, первоначально прилегая друг к другу и находясь в поперечной плоскости, проходящей через
центр шара.
Конструкция такова, что после извлечения внутренней части 2 гнезда из внешней части 1, часть 4 балочного
конца тягового бруса может быть извлечена из другой части 4, металлическая вставка соответствующей
толщины вставлена в углубление 45 в части 4a, две части снова соединены вместе, и внутренняя часть 2
гнезда установлена на место и закреплена на внешней части 1.
Углубление 4d должно иметь большой диаметр, поскольку при вставке в него вкладыша последний будет
воспринимать всю силу нажатия тяги.
В этом случае можно обойтись без установочного винта, соединяющего две части шарообразного конца
дышла и устанавливающего вкладыш, поскольку углубление в одной из этих частей будет надежно
удерживать вкладыш на месте.
Однако можно использовать установочный винт 8, как показано на фиг. 5, на которой также изображена
вставка 9, расположенная между выступом 40 и внутренним концом углубления 4d, а также дополнительная
вставка 9P в виде кольцевого элемента, расположенного между смежными наружными кольцевыми
поверхностями частей 4 и 4a шарика.
В дальнейшей модификации, показанной на рис. 6, каждый шарообразный конец тяги 3 разделен на две части
4, 4C, удерживаемые в боковом положении штифтами 10, закрепленными в одной части 4 и свободно
входящими в отверстия в другой части 4a.
В этом случае, когда необходимо компенсировать износ, между двумя частями 4, 4а можно вставить вкладыш
9 подходящей толщины и того же диаметра, что и шарообразный конец тяги, чтобы удерживать последнюю в
поперечном положении. Нам известно, что в устройстве сцепления, включающем тягу со сферическими
концами, взаимодействующую с полусферическими корпусами, предлагалось использовать один или
несколько вкладышей между двумя частями каждого корпуса для компенсации износа между концом тяги и ее
корпусом.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_373600.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=373600&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB373600A
[]
СПЕЦИФИКАЦИЯ A L. Усовершенствования в проведении реакций в периодически нагреваемых камерах.
Я, Джеймс Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
графство Лондон, джентльмен, настоящим заявляю о характере данного изобретения (которое было
передано мне из-за границы компанией I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft из Франкфурта-на-Майне).
Германия, акционерное общество, организованное в соответствии с законами Германии, должно быть
следующим: Уже было предложено проводить реакции при повышенных температурах в периодически
нагреваемых камерах, имеющих регенератор тепла, который при желании может быть полностью или
частично изготовлен из каталитического материала.
Этот метод особенно подходит для некоторых эндотермических реакций, для реакций, проводимых при
повышенных температурах, и особенно для тех реакций, в которых происходит отложение углерода, что
может привести к остановке реакционной камеры. В качестве примеров таких реакций можно привести,
например, пирогенное расщепление углей, смол и минеральных масел, термическую обработку метана и его
аналогов с целью получения олефинов и жидких углеводородов, особенно ароматических углеводородов,
термическую обработку газов, содержащих олефины, для получения жидких углеводородов, особенно
ароматических углеводородов, производство водяного газа из пара и угля и каталитическое превращение
метана в водяной газ с помощью пара. Одним из недостатков этого процесса является временное снижение
температуры теплогенератора в течение периода реакции.
Указанное снижение температуры приводит к неоднородности продуктов реакции и снижению выхода
продукта по сравнению с непрерывным процессом.
Мои зарубежные корреспонденты выяснили, что указанного возражения в значительной степени удается
избежать, если убедиться, что тепловой регенератор полностью или частично состоит из материала, при
желании — каталитического материала, обладающего большей теплопроводностью, чем материалы из
огнеупорной глины и подобных ей, использовавшиеся ранее, так что теплопроводность и размеры
регенератора соответствуют различным локальным потребностям реакции в тепле. Например, реакционная
камера может быть облицована зонами или поэтапно материалами с различной теплопроводностью,
например, с постоянно возрастающей теплопроводностью. Особенно важно, чтобы в зонах реакции на
квадратный метр приходилось большое количество особо теплопроводящего материала, который позволяет
использовать накопленное тепло в ядре теплоносителя в течение периода реакции. Таким образом, при тех
же размерах реакционной камеры достигается значительно более высокая производительность при
постоянной температуре за единицу времени.
В качестве наполнителя в указанных теплогенераторах до настоящего времени использовались только
высокоогнеупорные материалы, такие как огнеупорная глина, кремнезем и тому подобные. Теплопроводность
этих материалов, если измерять ее в килокалориях на метр и на единицу площади, составляет менее 1,5 при
температуре 10000 градусов Цельсия.
Огнеупорные материалы, используемые в соответствии с настоящим изобретением в качестве единственного
или частичного наполнителя, обладают значительно большей теплопроводностью, чем материалы,
использовавшиеся до настоящего времени. При температуре 10000 градусов Цельсия теплопроводность
карбида кремния составляет 11,9.
Сущность изобретения будет более подробно описана со ссылкой на прилагаемые чертежи, которые
схематически иллюстрируют вертикальные сечения тепловых камер в соответствии с изобретением, однако
изобретение не ограничивается показанным конкретным примером.
Изображенная на рисунке 1 конструкция Каупера высотой 6 метров и свободным поперечным сечением 0,33
квадратных метра заполнена зонами из трех различных видов материалов. Зона 1 заполнена обычными
пластинами из огнеупорной глины толщиной 20 миллиметров, зона 2 заполнена формованными изделиями
толщиной 40 миллиметров, состоящими на 30 процентов из карборунда и на 70 процентов из огнеупорной
глины, а зона 3 заполнена формованными изделиями из карборунда толщиной 60 миллиметров. В печи
Каупера температура в зоне 3 составляет около 12000 градусов Цельсия, а в зоне 1 — около 700 градусов
Цельсия, при этом все заполняющие элементы (даже те, которые имеют толщину 60 миллиметров и
изготовлены из карборунда) равномерно нагреваются до сердцевины. Подача нагревающего газа,
подаваемого при 5, и воздуха, подаваемого при 6, затем прекращается, и при 0 подается 85-процентный
метан. После пропускания метана через установку Каупера со скоростью от 2 до 4 метров в секунду,
полученный газ, отбираемый в точке 4, имеет следующий состав: 1% диоксида углерода, 2,8% ненасыщенных
углеводородов, 1% оксида углерода, 32,2% водорода, 56,0% метана и 7% азота.
Из 1 кубического метра 85-процентного метана дополнительно получают 45 граммов жидкого конденсата,
содержащего 60 процентов бензола.
Нагревание в течение 10 минут в аппарате, сконструированном в соответствии с настоящим изобретением,
позволяет поглотить значительно большее количество тепла, которое может быть использовано в
последующей реакции, чем в соответствии с известными процессами.
На рисунке 2 показан аппарат, заполненный двумя различными типами термореактивных материалов.
Центральная часть 5, которая будет использоваться в качестве реакционного пространства, заполнена
фигурными телами, состоящими на 90 процентов из карборунда и на 10 процентов из связующего вещества, а
кольцевое пространство 6 заполнено телами из огнеупорной глины гораздо меньшей формы.
Нагрев осуществляется с помощью нагревательного газа и воздуха, подаваемых соответственно через 2 и 1
точки. В течение периода реакции (Dowper может получать гомологи метана, вводимые в точках 3 и 4).
Продукты реакции улетучиваются при температуре 2°C.
Во многих случаях особенно целесообразно размещать большие массы теплогенерирующего материала с
очень хорошей теплопроводностью на концах зоны реакции. Это особенно актуально при термической
конверсии метана и его аналогов в олефины и углеводороды с более высокой молекулярной массой, а также
при термической конверсии газообразных олефинов в другие углеводороды, особенно жидкие. В самом
общем случае, значительная адаптация температурных соотношений к требованиям проводимого процесса
может быть достигнута путем соответствующего выбора и расположения материалов, регенерирующих тепло.
Например, для процесса с высокой скоростью реакции материал с особенно высокой теплопроводностью
располагается в зоне реакции с максимально возможным скоплением массы на квадратный метр.
Огнеупорные кирпичи, изготовленные с добавлением силицидов или масс, состоящих из сплавов хрома и
никеля, силицидов, эрбидов; например, ферросилиция и карбида кремния, молибдена, хрома или вольфрама,
могут, например, использоваться в качестве материалов для регенерации тепла. Кроме того, могут
применяться кирпичи, пропитанные каталитическими металлами или солями. В зонах или на этапах могут
использоваться различные материалы, обладающие разной каталитической активностью. Процесс может
проводиться при любых температурах и давлениях. A - - - ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ. Усовершенствования в
проведении реакций в периодически нагреваемых камерах.
Я, Джеймс Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
графство Лондон, джентльмен, настоящим заявляю о характере данного изобретения (которое было
передано мне из-за границы). Компания G. Farbenindustrie, Aktiengesellscha.ft из Франкфурта-на-Майне,
Германия, акционерное общество, организованное в соответствии с немецкими законами, и то, каким образом
это должно быть выполнено, должно быть подробно описано и установлено в следующем заявлении. Уже
было предложено проводить реакции при повышенных температурах в периодически нагреваемых камерах,
имеющих тепловой регенератор, который может быть полностью или частично построен из теплоносителя,
если это необходимо. Этот метод особенно подходит для некоторых эндотермических реакций, для реакций,
проводимых при повышенных температурах, и особенно для тех реакций, в которых происходит отложение
углерода, что может привести к остановке реакционной камеры. В качестве примеров таких реакций можно
привести, например, пиротонное расщепление углеводородных продуктов, таких как уголь, смолы,
минеральные масла, термическую обработку метана и его гомологов с целью получения олефинов и жидких
углеводородов, особенно ароматических углеводородов, термическую обработку газов, содержащих
олефины, для получения жидких углеводородов, особенно ароматических углеводородов, производство
водяного газа из пара и угля и алитическое превращение метана в водяной газ с помощью пара, причем все
эти реакции проводятся при температуре выше 300 градусов Цельсия.
Одним из недостатков этого процесса является временное снижение температуры цегенератора в течение
периода реакции.
Указанное снижение температуры приводит к неоднородности продуктов реакции и снижению выхода
продукта по сравнению с непрерывной работой.
Мои зарубежные корреспонденты сообщили, что указанное возражение в значительной степени устраняется
за счет того, что тепловой регенератор состоит как минимум из двух различных материалов, при желании –
каталитических материалов, расположенных в зонах, и как минимум один из этих материалов имеет более
высокую теплопроводность, чем материалы из огнеупорной глины и подобных ей, использовавшиеся до
настоящего времени. Теплопроводность и размер регенератора следует адаптировать к различным
локальным потребностям реакции в тепле. Например, при проведении реакции, требующей больших объемов
тепла, следует использовать регенераторы с высокой теплопроводностью, состоящие из крупных элементов.
Реакционная камера может быть разделена на зоны или этапы с использованием материалов, обладающих
различной теплопроводностью, например, с теплопроводностью, постепенно возрастающей в направлении,
перпендикулярном указанным зонам или этапам. Особенно важно, чтобы в зонах реакции на квадратный метр
приходилось большое количество материала с особенно хорошей теплопроводностью, поскольку такой
материал позволяет использовать накопленное тепло в ядре реактора в течение периода реакции.
Таким образом, при тех же размерах реакционной камеры достигается значительно более высокая
производительность при постоянной температуре за заданный промежуток времени.
В качестве наполнителя в указанных теплогенераторах до настоящего времени использовались только
высокоогнеупорные материалы, такие как огнеупорная глина, кремнезем и тому подобные.
Теплопроводность этих материалов, измеренная в килокалориях на метр, на градус Цельсия и в час,
составляет менее 1,5 при температуре 10000 °C.
Огнеупорные материалы, используемые в соответствии с настоящим изобретением в качестве единственных
или частичных заполняющих материалов, обладают значительно большей теплопроводностью, чем
материалы, использовавшиеся до настоящего времени, предпочтительно теплопроводностью более 2,5. При
температуре 10000 градусов Цельсия теплопроводность карбида кремния составляет 11,9, циркония — 1,7, а
магнезита — от 2,9 до 3,2.
Изобретение будет более подробно описано со ссылкой на чертежи, прилагаемые к предварительному
описанию, которые схематически иллюстрируют вертикальные сечения тепловых камер в соответствии с
изобретением, однако изобретение не ограничивается показанными конкретными примерами.
Изображенная на рисунке 1 скала Каупер высотой 6 метров и свободным поперечным сечением 0,33
квадратных метра заполнена зонами из трех различных видов материалов. Зона 1 заполнена обычными
пластинами из огнеупорной глины толщиной 20 миллиметров, зона 2 заполнена формованными изделиями
толщиной 40 миллиметров, состоящими на 30 процентов из карборунда и на 70 процентов из огнеупорной
глины, а зона 3 заполнена формованными изделиями толщиной 60 миллиметров, состоящими на 90
процентов из карборунда и на 10 процентов из связующего вещества. В реакторе Каупера температура в зоне
3 составляет около 12000 градусов Цельсия, а в зоне 1 — около 7000 градусов Цельсия, при этом все
заполняющие элементы (даже те, которые имеют толщину 60 миллиметров и изготовлены из карборунда)
равномерно нагреваются до сердцевины. Подача нагревающего газа, подаваемого в точке 5, и воздуха,
подаваемого в точке 6, затем прекращается, и в точке 0 подается 85-процентный метан. После пропускания
метана через установку Каупера со скоростью от 2 до 4 метров в секунду, полученный газ, отбираемый в
точке 4, имеет следующий состав: 1% диоксида углерода, 2,8% ненасыщенных углеводородов, 1%
монооксида углерода, 32,2% водорода, 56,0% метана и 7% азота.
Из 1 кубического метра метана, содержащего 86% метана, дополнительно получают 45 граммов жидкого
конденсата, содержащего 60% бензола.
Нагревание в течение 10 минут в аппарате, сконструированном в соответствии с настоящим изобретением,
позволяет поглотить значительно большее количество тепла, которое может быть использовано в
последующей реакции, чем в известных процессах.
На рисунке 2 показан аппарат, заполненный двумя различными видами термореактивных материалов.
Центральная часть 5, предназначенная для использования в качестве реакционного пространства, заполнена
фигурными телами, состоящими на 90 процентов из борунда и на 10 процентов из связующего вещества;
кольцевое пространство 6 заполнено телами из огнеупорной глины гораздо меньшей формы. Нагрев
осуществляется с помощью нагревательного газа и воздуха, подаваемых соответственно через точки 2 и 1. В
течение периода реакции в реактор Каупера могут подаваться гомологи метана, вводимые в точках 3 и 4.
Продукты восстановления улетучиваются при 2.
Во многих случаях особенно выгодно размещать большие массы теплогенерирующего материала с очень
хорошей теплопроводностью на концах зоны реакции. Это особенно актуально при термической конверсии
метана и гомологов Xts в олефины и гидрогеназы.
Углерод с высокой молекулярной массой, а также при термической конверсии газообразных олефинов в
другие углеводороды, особенно жидкие углеводороды. В самом общем смысле, значительная адаптация
температурных соотношений к требованиям проводимого процесса может быть осуществлена путем
соответствующего выбора и расположения материалов, регенерирующих тепло. Например, для процесса с
высокой скоростью реакции материал с особенно высокой теплопроводностью располагается в зоне реакции
с максимально возможной концентрацией массы на квадратный метр.
В качестве теплогенерирующих материалов могут использоваться, например, огнеупорные кирпичи,
изготовленные с добавлением силицидов или масс, состоящих из сплавов хрома и никеля, силицидов,
карбидов, например, ферросилиция и карбида кремния, молибдена, хрома или вольфрама.
Кроме того, могут быть использованы брикеты, пропитанные каталитическими металлами, такими как медь,
железо и марганец, или солями, например, солями меди, никеля, кобальта, железа или марганца.
В разных зонах или на разных этапах могут использоваться различные материалы, обладающие разной
каталитической активностью. Данный процесс может проводиться при любых температурах и давлениях.
Мне известно о предыдущих спецификациях Лаоса. 16,041(1911, 255,177 и 304,755 и я не претендую ни на что
из описанного или
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_373601.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=373601&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB373601A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 117 февраля 1931 г. № 4962. /31.
20 апреля 7931 г. № 11701/31.
ОДне Полностью слева: Ноябрь. 77, 7937.
Завершено: 17 мая 1932 г.
373,601 ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 4962, 1931 г.
Производство новых гидрокситионафталиновых соединений нафталинового ряда и производных от них
красителей.
Я, Артур Карпмейбл, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24,
Лондон, Западный Кейп-2, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором мне сообщила
компания I. G. Farbenindustrie Aktieflgesellsclhaft, акционерное общество, организованное в соответствии с
законодательством Германии, из Франкфорта-на-Майне, Германия) заключается в следующем: данное
изобретение относится к производству новых гидрокситионафтенов нафталинового ряда и красителей,
полученных из них.
Процесс в соответствии с изобретением включает следующие этапы:
Диалкоксинафталенмоносульфоновая кислота (полученная обработкой дигидроксиниаплиталенсульфоновой
кислоты алкилирующим агентом в присутствии щелочи) превращается в соответствующий суилфохлорид,
предпочтительно с помощью пентахлорида фосфора в присутствии инертного растворителя, такого как
бензол или хлорбензол. Сульфохлорид восстанавливают цинком или оловом с помощью минеральной
кислоты. Образовавшийся таким образом мераптиан конденсируют с монохлоруксусной кислотой в
присутствии щелочи, получая тиогликолевую кислоту. После превращения в хлорид тиогликолевой кислоты с
помощью 30 способов трихлорида фосфора или тионилхлорида, замыкание кольца осуществляется,
например, с помощью хлорида алюминия при низкой температуре в инертном растворителе, таком как
дисульфид карбоновых кислот, бензол или хлорбензол. Таким образом, новые
диалкоксинафталенгидрокситиофены получают в результате плавной серии реакций.
Эти новые гидрокситионафтены представляют собой ценные компоненты для производства красителей
тиоиндигового ряда. При обработке окислителями они образуют симметричные тиоиндиго. Для получения
асимметричных красителей их конденсируют с циклическими орто-дикетонами или с их α-производными.
Кроме того, они сами могут быть преобразованы в свои α-производные и затем сконденсированы с
соединениями, содержащими 50-реактивную метиленовую группу, такими как индоксилы или другие
гидрокситионафтены.
Последовательность реакций, лежащих в основе процесса, описанного в данном изобретении, может быть
проиллюстрирована следующей схемой формулы, показывающей образование симметричного соединения
4.41. 6. 61-тетраметокси-ниафто-тиоиндиго:
[Цена 11-] 373,601 OC1T -SO2C1 ' OCH3 OCH3 H300--1 2 I H3CO-1615 61_S-CH2-C00EH Ar2 -1 H 00 -01H2
OCH3 HCO-I e/ H300-1f\ I 121 OC-C Настоящий процесс имеет техническое значение, поскольку он позволяет
получать красители с хорошими свойствами стойкости, интенсивностью цвета и сродством к волокну, начиная
с легкодоступных соединений. Эти красители отличаются более желтоватым оттенком по сравнению с
аналогичными красителями, не содержащими алкоксигрупп.
OCH3 611 1 1 S/ 2'\/ 1 l C- CO. Дата: 17 февраля 1931 г.
G'ARPMAELS & I RIANSFORD, агенты заявителя.
24, Саутгемптон-Билдингс, Лондон.
В. 0.
2.
PPOVISIJo - СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 11701, 1931 г. н.э.
Производство новых гидрокситионафтенов серии -нафталина и производных от них красителей.
Я, Артур Карпилаэль, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24,
Лондон, W.C. 2, настоящим заявляю, что природа данного изобретения (о котором мне сообщила компания I.
G. Farbenindustrie AkItiengesellschaft, ia Joint Stock Company, организованная в соответствии с
законодательством Германии, из Франкфурта-на-Майне, Германия) заключается в следующем:
Спецификация № 4962/31 относится к способу производства новых гидрокситионафтенов нафталинового
ряда и красителей, полученных из них, причем этот способ начинается с
диалкоксинафталенмоносульфоновых кислот.
Настоящее изобретение относится к аналогичному процессу, начинающемуся с
алкоксигалогеннафталенмоносульфоновых кислот.
Эти исходные материалы получают путем замены аминогруппы анино-нафтолсульфоновой кислоты
галогеном в соответствии с реакцией Сандмейера и путем алкилирования гидроксильной группы.
Процесс в соответствии с изобретением включает следующие этапы:
Алкоксигалогеннафталенмоносульфоновая кислота превращается в соответствующий сульфохлорид,
предпочтительно пентахлорид фосфора, в присутствии инертного растворителя, такого как бензол или
хлорбензол. Сульфохлорид восстанавливают цинком или оловом с помощью минеральной кислоты.
Образовавшийся таким образом меркаптан конденсируется с монохлоруксусной кислотой в присутствии
щелочи с образованием тиогликолевой кислоты. После превращения в хлорид тиогликолевой кислоты с
помощью трихлорида фосфора или тионилхлорида, замыкание кольца осуществляется, например, с
помощью хлорида алюминия при низкой температуре в инертном растворителе, таком как сероуглерод,
бензол или хлорбензол. Таким образом, новые алкокси-лиалоген-ниафталенгидрокси-тиофены получают в
результате плавной серии реакций.
Эти новые гидрокситионафтены являются ценными компонентами для производства красителей
тиоиндигового ряда. Тейиела, при обработке окислителями.
симметричные тиоиндиго. Для получения асимметричных красителей их конденсируют с циклическими
орто-диктонами или с их α-производными. Кроме того, они сами могут быть преобразованы в свои
α-производные и затем сконденсированы с соединениями, содержащими реакционноспособную метиленовую
группу, такими как индоксилы или другие гидрокситионафтлены.
Предложенный процесс имеет важное техническое значение, поскольку позволяет получать красители с
хорошими свойствами стойкости, интенсивностью цвета и сродством к волокну, используя легкодоступные
соединения. Некоторые из этих красителей отличаются на 30% большей способностью связываться с
волокном, чем аналогичные красители, указанные в спецификации.
4962/31.
Датировано 20 апреля 1931 года.
CARPMAELS & RANSFORD, агенты заявителя, 24, Southampton Buildings, Лондон, W. C. 2.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство новых гидрокситионафтенов нафталинового ряда и производных от них красителей.
Я, Артур Крипман, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон-Билдингс, 24, Лондон,
Западный Кейп-Код, настоящим заявляю о характере данного изобретения (которое было сообщено мне
компанией I.G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерным обществом, организованным в соответствии с
законодательством Германии, из Франкфурта-на-Майне, Германия), и о том, каким образом оно должно быть
выполнено, подробно описывая и устанавливая это посредством следующего заявления:
Данное изобретение относится к производству новых гидрокситионафтенов серии нафталинов Мюэ и
красящих веществ, полученных из них.
Процесс в соответствии с изобретением включает следующие этапы:
Диалкоксинафталенмоносульфоновая кислота (полученная обработкой дигидроксинафталенсульфоновой
кислоты алкилирующим агентом в присутствии щелочи) или галоген-аллокс-нафталенмоносульфоновая
кислота (полученная заменой аминогруппы аминонафтолсульфоновой кислоты галогеном согласно реакции
Сандиневера и алкилированием гидроксильной группы) превращается в соответствующий силфохлорид,
предпочтительно с помощью пентахлорида фосфора в присутствии инертного растворителя, такого как
бензол или хлорбензол. Сульфохлорид восстанавливают с помощью цинка или олова и минеральной
кислоты.
Образовавшийся таким образом меркаптан конденсируют с монохлоруксусной кислотой в присутствии
щелочи, получая тиогликолевую кислоту. После превращения в хлорид тиогликолевой кислоты с помощью
трихлорида фосфора или тионилхлорида, замыкание кольца осуществляется, например, с помощью хлорида
алюминия при низкой температуре в инертном растворителе, таком как сероуглерод, бензол или хлорбензол.
Таким образом, новые диалкокси- или галогеналкоксинафтален-гидрокси-тиофены 80 обеспечивают плавную
последовательность реакций.
Эти новые гидрокситионафтены являются ценными компонентами для производства красителей серии
тиоиндиго. При обработке окислителями они дают симметричные тиоиндиго. Для получения асимметричных
красителей их конденсируют с циклическими ортло-дикетонами или с их α-производными. Более того, они
сами могут быть преобразованы в α-производные соответствующих дикетодигидротионафтенов и затем
сконденсированы с соединениями, содержащими реакционноспособную метиленовую группу, такими как
95-индоксилы или другие гидрокситионафтены. Последовательность реакций, лежащих в основе процесса,
описанного в данном изобретении, может быть проиллюстрирована следующей схемой формул,
показывающей образование симметричного соединения 4.41. G.61-тетраметокси-нафтотиоиндиго:
thhe 373,601 01CH3 1-SO53H ( OCE3 01 1 Ti3C- (2\ ------ - 1 js-0.2-COOIE OCH3 01 1 H30O-1 /N1 1'\s o-C d 00-0
Настоящий процесс имеет техническое значение, поскольку он позволяет получать красители с хорошими
свойствами стойкости, интенсивностью цвета и сродством к волокну, начиная с легкодоступных соединений.
Эти красители отличаются более желтоватым оттенком — 10 W — по сравнению с аналогичными
красителями, не содержащими алкоксигрупп.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение:
ПРИМЕР 1.
290 кг натриевой соли 2,8-диметоксинафтален-6-сульфоновой кислоты нагревают при перемешивании в
течение 14 часов до 900 °C в 1000 литрах хлорбензола с 208 кг пентахлорида фосфора.
Хлорбензол отгоняют в вакууме, а остаток, представляющий собой сульфохлорид, выливают в ледяную воду
и отфильтровывают. Влажную пасту помещают в 1000 литров спирта, и к этой смеси постепенно добавляют
400 кг цинкового порошка со скоростью 600 °C. Затем медленно добавляют 1500 литров серной кислоты
(50%), после чего смесь нагревают до кипения с обратным холодильником, постоянно помешивая, в течение 5
часов.
Спирт отгоняют, а после разбавления водой кристаллический меркапфан фильтруют под вакуумом. Остаток
вводят в 900 литров раствора каустической соды, содержащего 330 мкг B6 и 2000 мкг C35 литров воды, и
конденсируют при температуре 40-60 °C с помощью 100 кг моноэтилуксусной кислоты.
Свободная тиогликолевая кислота получается путем обработки раствора. Таким образом, 2,8-диOCH3 01 1 H3
CO-e 1A > 1 I 21 00-C11e > -I I I OCH3 2t 1 C__O метоксинафтален-6-тиогликолевая кислота, полученная
кристаллизуется из бензола в 40-градусном бесцветном растворе при температуре плавления 1290 °C.
27.8 кг 2,8-диметоксинафтален-6-тиогликолевой кислоты с температурой плавления 1290 °C нагревают при
перемешивании в течение 1 часа до 85-90 °C в 150 литрах хлорбензола 46 с 27 кг трихлорида фосфора.
Хлорид тиогликолевой кислоты постепенно смешивают при температуре 300 °C с 30 кг хлорида алюминия,
после чего всю смесь нагревают до 500 °C в течение 1 часа. После охлаждения 50-процентная масса
разлагается с помощью льда, а хлорбензол отгоняется в вакууме.
Полученный таким образом 4,6-диметоксинафтален-2,1-окситиоплиен плавится при перекристаллизации из
бензола при 1940 °C. 55 EXAmPL, 2.
58 кг натриевой соли 2,5-диметоксинафтален-7-сульфоновой кислоты нагревают до кипения в течение 11
часов в 250 литрах бензола с 60 кг пентахлорида фосфора. Затем бензол отгоняют, а оставшийся
сульфохлорид выливают в ледяную воду и отфильтровывают. Остаток помещают в 300 литров спирта,
смешивают со 100 кг цинковой пыли 65, и всю смесь нагревают до кипения в течение 15 минут. Затем в смесь
добавляют 300 литров серной кислоты концентрацией около 50%, после чего смесь нагревают до кипения,
помешивая, в течение 21 часа. Спирт с температурой кипения отгоняют, а после разбавления водой
меркаптан фильтруют под вакуумом. Остаток вводят в C 0H1s A в 900 мл этилового спирта и при 600 °C.
Порциями, при перемешивании, постепенно добавляют 450 г цинковой пыли и 1400 г 50%-ной серной
кислоты. Через 4 часа спирт отгоняют, а после разбавления водой и охлаждения остаток отфильтровывают.
Затем меркаптан превращается в 2-хлор-5-метоксинафтален-7-тиогликолевую кислоту путем конденсации в
щелочном растворе 75 с каустической содой и 100 г монохлоруксусной кислоты. Подкисление щелочного
раствора высвобождает свободную тиогликолевую кислоту, которую можно очистить перекристаллизацией из
разбавленной уксусной кислоты или спирта; температура плавления составляет 1340 °C.
c) производство 7-хлор-4-метокси-2,1-нафтокси-тибиофена:
282.5 1200 г 2-хлор-5-метоксинафталентиогликолевой кислоты нагревают в течение 85 часов при температуре
85-900 °C в 1200 г хлорбензола с 200 г трихлорида фосфора. После охлаждения до 200 °C.
265 27,8 кг хлорида алюминия добавляют к 250 литрам раствора каустической соды с концентрацией 330 Be и
1000 литрам воды и конденсируют с 2,5 г монохлоруксусной кислоты при 40-600 °C. Подкислением
отфильтрованного раствора получают 2,3-диметоксинафтален-7-тиогликолевую кислоту, которая плавится
при перекристаллизации из спирта при 1740 °C. 27,8 кг 2,5-диметоксинафтален-7-тиогликолевой кислоты,
плавящейся при 1740 °C, растворяют в 150 литиях бензола и нагревают до кипения при перемешивании в
течение часа с 27 кг трихлорида фосфора. К образовавшемуся хлориду тиогликолевой кислоты j5 постепенно
добавляют 28 кг хлорида алюминия при температуре 20-300 °C, после чего смесь нагревают до 300 °C.
примерно в течение 1 часа. После охлаждения масса разлагается с помощью льда, а бензол перегоняется в
вакууме. Полученный таким образом 4,7-диметоксинафтален-2,1-окситиофен плавится при
перекристаллизации из 50%-ной уксусной кислоты при температуре 1650 °C.
ПРИМЕР 3. При перемешивании и нагревании всего раствора до 90 °C в течение 15 минут происходит
образование 2-хлор-5-хлора. а) После охлаждения метоксинафтален-7-сульфоновой кислоты масса
разлагается добавлением 239 г 2-амино-5-нафтол-7-сульфона и фильтруется. 7-хлор-4-метоксифеновая
кислота растворяется в горячем растворе 2,1-нафтокситиофена, в результате чего получают 750 г воды и 40 г
едкого натрия, кристаллизующегося из ледяной уксусной кислоты в 95% растворе 330 Be, и все это
представляет собой небольшие столбики, плавящиеся при 2420 °C.
вылили в 450 с. сырой соляной кислоты ExAmZrx 4.
кислота 190 Be и 150 г льда. Затем Tn тем же способом, что и описано в предыдущем примере, диазотируется
при 0,5 °C с использованием раствора 2-амино-8-нафто-3, содержащего 70 г нитрита натрия в 200 г
тио-6-сульфоновой кислоты и 2-хлор-8-1000 г воды. Диазосоединение метоксинафтален-6-сульфоновая
кислота отфильтровывается и добавляется к смеси, содержащей 300 г хлорида меди(I) и 10 г порошка меди(I)
с температурой плавления 1350 °C. Из этой смеси можно получить 2-хлор-8-цес.
Метоксинафтален-6-тиогликолевую кислоту с температурой плавления 190 г и 10 г порошка меди(I) при
температуре около 700 °C. Когда реакция диазосоединения 6-хлор-4-метокси-2,1-наф-ил5 исчезает, масса
представляет собой токсинтиофен, который плавится после повторного осаждения добавлением 450 г
кристаллизующегося из ледяной уксусной кислоты при комнатной температуре и отфильтровывается после
охлаждения. 2090 С.
Аналогичным образом 2-амино-3-тален-7-сульфоновую кислоту слабощелочной в 600 мл горячей воды с
амино-S-нафтол-4-сульфоновой кислотой могут быть отфильтрованы из осажденного гидроксида меди(I) и
превращены в соответствующий галоген. Раствор алкоксинафталентиогликолевых кислот метилируют путем
α-добавления в положение 20-- и последнего в их тионафтены.
300 С. постепенно, помешивая, 190 г. ПРИМЕР 5.
диметилсульфата и 200 мл раствора кау- 26 кг 4,6-диметоксинафталеновой соды с 330 Be.
2-хлор-2,1-окситиофен и 21,6 кг 5,7-диметоксинафтален-7-сульфоновой кислоты хлорисатина нагревают в
течение 2 часов до 95°C, осаждают в виде натриевой соли и могут быть перекристаллизованы из воды. b)
образование 2-хлор-5-инеттокси-коллической кислоты: Выпавший в осадок краситель (294,6 г натриевой соли
2-хлор-5-метоксинафтален-7-сульфоновой кислоты) фильтруют под вакуумом и растворяют в
концентрированной серной кислоте в течение 3 часов при температуре, при которой он растворяется в
фиолетовом цвете, на кипящей водяной бане в 450 мл воды, после чего осаждают. При добавлении 260 г
фосфора образуется желтый 125-хлорбензол, который затем окрашивает хлопок в желтовато-коричневый
пентахлорид. Затем хлорбензол окрашивается в разные цвета.
Отгоняется в вакууме. Чтобы уменьшить. Аналогичное вещество получают, используя образовавшийся
сульфохлорид, который заливают вместо 5,7-дихлорсатина (5,7-дибромида). Оба красителя отличаются
очень хорошими свойствами стойкости.
ПРИМЕР 6.
26 кг 4,6-диметоксинафталина, 2,1-окситиофена растворяют при 800 °C в 10 литрах хлорбензола и
конденсируют с раствором 5-бромизатина-хлорида, который получают из 26 кг 5-бромизатина, 28 кг
фосфора-фосфат-хлорида и 400 кг хлорбензола при 1000 °C. Краситель отфильтровывают и высушивают. Он
растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая хлопку зеленовато-голубой цвет и оттенки
цвета смородины.
ПРИМЕР 7.
26 кг 4,6-дииметоксинафтален-2,1-окситиофена и 32 кг
6-хлордикетодигидротионафтена-п-диметиламиноанила- (полученного обработкой 6-хлорокситионафтена
нитрозодиметиланилином в присутствии едкого щелочного вещества):
их нагревают до кипения в течение 6 часов с 500 литрами ледяной уксусной кислоты при постоянном
перемешивании.
Выпавший в осадок краситель является растворимым веществом.
в концентрированной серной кислоте и снова выпал в осадок. Раствор этого вещества в концентрированной
серной кислоте приобретает красновато-синий оттенок. Краситель окрашивает и наносит рисунки на хлопок,
придавая ему красновато-коричневые оттенки.
Соседние файлы в папке патенты