Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12831
.pdf
Благодаря воздуховоду и отверстиям 165, 166 и 167 воздух обычно свободно выходит из труб 158, и когда
ролик U5 или толкатель 156 перемещается в щель или перфорацию листа с формулой, отверстие 167
смещается относительно отверстия 166, и, следовательно, воздуховод 164 закрывается, препятствуя выходу
воздуха. Кроме того, порт 1.57 смещается относительно порта 165 и выравнивается относительно порта 161.
Для удобства соединения несущего элемента 154 с каналом 164, эта труба 154 выполнена из внутреннего и
наружного трубопроводов или труб, как показано на рисунке 16.
384,653 ji9 i 1 l i корпус 192 - в нем и этот клапан и его соответствующая формула - лист определен.
Теперь будет описано назначение. — Ранее уже упоминалось — Для того чтобы сделать формулу «лист»
отсюда — средства для автоматической маркировки пустого листа имеют вырез или — -проход — по длине —
щели или перфорации, обходной — для каждого терминала или контактной ячейки — при удерживании кнопки
(см. пункт 153) и нажатии каждого клапана или другого элемента управления. — Эта автоматическая
маркировка означает часть работающей машины, и она будет описана сейчас. В первую очередь это касается
корпусов клапанов 192, которые являются частью этих соединений и включают в себя введение маркера в
обходные каналы. Кроме того, эти обходные пути, когда нажимается кнопка или эквивалентный AO, включают
в себя разъем 200, соединенный с подходящим источником подачи рабочей жидкости. На рисунке 21 показана
одна из форм маркера, соединенного с источником подачи, показанным в связи с формой трубы полого
носителя 154. 201 являются изобретением, показанным на рисунке 2. На рисунке ветви, ведущие от заголовка
к 21, используются те же порядковые номера i5 корпусов 192 соответственно.
Каждый из них в той мере, в какой это применимо, как показано на рисунке 2. Корпус 8Q 192 имеет нормально
закрытый, пружинный впускной клапан 202 и нормально открытый выпускной клапан 203, причем нажатие
любой из кнопок 103, соединенных штоком, приводит к открытию соответствующего маркера. Маркировка
контролируется нажатой головкой впускного клапана 202 и кнопками 103, то есть, нажатие любой из кнопок
103, соединенных штоком, так что они действуют как двухходовой клапан или как единое целое. После
нажатия и отпускания кнопки 85 на участке 158 трубы 158 маркер перестает действовать. Провода от
элемента 153 компании, кнопок и их переключателей будут открываться в корпус 192, прилегающий к нему, и,
как предполагается, имеют обычные средства для возврата выпускного клапана, а другая секция 158b — для
возврата их в нормальное положение после отпускания.
-: трубы 158, которая ведет к диафрагменной камере 174, отходящей от клапана. Предпочтительно,
контактные элементы 14 используются в качестве маркеров или стилусов, а не для соединения кнопок и
дополнительных карандашей или маркеров. Клапаны 202 и 203 управляются дополнительными карандашами
или маркерами. Соответствующие ручные кнопки 204 и контактные элементы 14 используются в качестве
(которые оказывают давление на шток выпускного клапана 203). Понимание схемы натяжения позволит им
перфорироваться — имеется один клапан 192 и одна линия или прорезь в пустой формуле, кнопка для каждой
части управления стиральной машиной, когда соответствующие кнопки нажаты, и каждый элемент 153. Эти
прорези или перфорации, как правило, при наличии указанной подготовленной формулы, впоследствии могут
быть вырезаны. Лист 10c)f находится на таймере, воздух проходит через трубы 158 от несущей
перфорированной линии или щели с заданной шириной и длиной.
154, поступает в корпус клапана 192, с подготовленным листом формулы в - через трубу 158a и выходит через
трубу таймера, операция в основном, 158b, к диафрагменной камере, как показано на рисунке 2, то есть ток
проходит 105 - а также воздух выходит из питающего провода 3.5, через провод 21, - диафрагменная камера в
корпусах 22, 23, шпинделе 12, поворотном столе 11, в обратном порядке. Однако, когда необходимо
разместить заготовку с любым контактом 14 в перфорации, проводе 29, листе формулы, к переключателю
211, который обычно; кнопка выбора n 204 нажата, и он обычно замыкается с контактом 212, оттуда он (воздух
проходит из коллектора 200, через провод 213, ведущий к соответствующему ответвлению трубы 201, в
соответствующий магнит 24.
Корпус клапана 192, после которого теперь открыт пустой лист с формулой, находится во впускном клапане
202 и выходит через таймер, а обслуживающий персонал выполняет операцию промывки диафрагменного
клапана в соответствии со своим собственным 15-м номером 174 для управления клапанами реле, управляя
кнопочным корпусом клапана 171 и выпускным отверстием 103. Сначала он переводит переключатель 203 в
закрытое положение, воздух не может выходить через трубу 1.8a. Когда кнопка 214, или в положении,
показанном на рисунке 33 204, отпускается, очевидно, воздух выйдет наружу (рисунок 21). Произошло одно
изменение в течение 120 циклов выпуска от диафрагменной камеры с помощью обратного переключателя
для каждого контактного элемента 14, и через трубу 158k, корпус клапана 192, каждый соленоид 24 или
клапан шайбы 19 или трубу 158a, и наружу через порты 157, часть управления. Все переключатели 165,
воздуховод 164 и порты 166, 167 управляются элементом o o cross. Для этого на пустом листе укажите
головку 215, общую для всех них.
положение ведомого элемента 156 контакта. При переключении выключателей 211 в элементе 153 c,
соответствующее нажатию, положение показано на рисунке 21, при нажатии кнопки 204, когда контакт
нажатия соприкасается с клеммами 214, текущая кнопка нажата, и при отпускании она будет проходить при
нажатии кнопки. Длина паза, который необходимо вырезать в предварительном контакте 103, с одной стороны
линии подачи, например, -- - lo -3SA1653 384,653 от провода 35, через провод 105, через выключатель 101,
провод 30, соленоид 24, провода 31, 32 к двигателю 33, провод 34, к другому проводу подачи 28. Первичная
обмотка 216 индукционного повышающего трансформатора Т подключена к питающей линии между
питающим проводом 35 и питающим проводом 28. Вторичная цепь трансформатора имеет следующую
структуру: от вторичной обмотки 217 к питающему проводу 35, а на другом конце по проводу 218 к
переключателю 219, соединенному с каждым переключателем 101 и управляемому той же кнопкой. Когда
переключатель замкнут, ток проходит через него по проводу 221, через переключатель 211, провод 29, к
соответствующему контакту 14, затем ток перескакивает через пустой лист формулы к поворотному столу 11,
через провод 27 и обратно к питающему проводу 20:P.5.
Вторая высоковольтная цепь может быть завершена любым другим подходящим способом.
Трансформатор вырабатывает ток высокого напряжения, достаточный для того, чтобы ток перескакивал от
контакта 14 через пустой лист с формулами к клеммному элементу или поворотному столу 11, а затем
обратно к линии питания 3.5, через шпиндель 12, корпуса 23, 22 и провод 27.
Проскальзывание тока на конце контактного элемента 14 оставляет на чистом листе формулы отметку или
прорезь, указывающую длину прорези или перфорации, которую необходимо вырезать для завершения
подготовки листа формулы для дальнейшего использования.
Перед тем как убрать из таймера помеченный пустой лист с формулами или поместить в таймер
подготовленный лист с формулами, переключатель 211 следует перевернуть или сбросить так, чтобы он
соприкасался с клеммами 212.
На рисунке 22 показан таймер, подключенный к средствам управления клапанами стиральной машины, при
этом в корпусе находится только таймер; показана одна из форм обычной стиральной машины и два клапана.
Зачастую запуск и остановка этих стиральных машин осуществляется путем переключения ремня со слабо
натянутый шкив и наоборот. Смещение ленты может контролироваться таймером и таблицей формул.
Реверсирование цилиндра стиральной машины также осуществляется за счет переключения ремня. Это
также может контролироваться таймером и листом с формулами. То есть барабан или цилиндр вращается
заданное количество раз в одном направлении, а затем в противоположном. Количество оборотов сначала в
одном направлении, а затем в другом можно регулировать и изменять с помощью таймера и формулы.
230 обозначает стиральную машину, а 231 — шкаф с таймером.
Клапаны имеют конструкцию, показанную на рисунке 5, но приводятся в действие давлением воздуха.
Поток воздуха регулируется клапанами в корпусе 232, установленном на каждом цилиндре 233,
соответствующем цилиндру 39 (рис. 5) каждого клапана шайбы. 70 Этот корпус клапана 232 содержит
двухходовой клапан любой подходящей конструкции, показанный здесь в виде клапанных головок 234, 235,
соединенных штоком таким образом, что они действуют как единое целое. Клапанная головка 234
представляет собой нормально закрытый впускной клапан, установленный под пружиной, а головка 235 —
нормально открытый выпускной клапан. Они приводятся в действие электромагнитами 236, имеющими якорь
237, соединенный со штоком головки выпускного клапана 80. Включение магнитов контролируется таймером,
расположенным в шкафу 231, посредством проводов 236, идущих от шкафа к магнитам через кабельные
каналы (не показаны). Впускной конец 85 корпуса клапана 232 соединен с источником подачи рабочей
жидкости, такой как воздух, через трубу 241, а корпус 232 соединен с цилиндром 233 через комбинированную
впускную и выпускную трубу 90 242. Трубы 239, 241 обладают достаточной гибкостью, чтобы
деформироваться во время движения цилиндра 233.
В процессе работы, когда таймер в корпусе 231 замыкает цепь с магнитом 236 любого клапана, этот магнит
сгорает, его якорь притягивается и смещается, закрывая выпускной клапан 235 и открывая клапан 234, так что
жидкость проходит из трубы 241 через корпус клапана 232, трубу 242, к цилиндру и перемещает цилиндр
относительно его неподвижного поршня против действия возвратных пружин 243, соответствующих пружинам
49 (рис. 5). Когда цепь 105 размыкается таймером, пружина, действующая на головку клапана -234, реагирует
и возвращает якорь в исходное положение, закрывая впускной клапан 234 и открывая выпускной клапан 235,
так что воздух выходит из цилиндра 233 через трубу 242, корпус 232 и выпускное отверстие 244. Таймер
имеет конструкцию, показанную на рисунке 2. Все механизмы, за исключением таймера и соответствующих
ручных кнопок 103, расположены на стиральной машине.
На рисунке 24 все механизмы, показанные на рисунке 2, за исключением механизмов управления клапаном
шайбы или управляющей частью, обозначенной цифрой 120, цилиндром 39 и связанными с ним деталями,
расположены в корпусе. На рисунке 22 показана стиральная машина 251, а на рисунке 1 — шкаф 252,
аналогичный показанному на рисунке. Номера, используемые на рисунках 1 и 2, обозначают соответствующие
125 деталей на рисунке 24.
В формульный лист можно вносить различные изменения, не отступая от сути изобретения, и на рисунках
26–29 включительно показаны некоторые из этих изменений.
На рисунках 26 и 27 лист с формулами 260 показан в виде цилиндра и закреплен на концевом элементе в
виде вращающегося барабана 261. 262 обозначает ряд контактных элементов, взаимодействующих с листом
с формулами и соответствующих элементу 14 на рисунке 2, и перемещающихся через его перфорации. Лист
может быть выполнен в виде цилиндра, но предпочтительно представляет собой плоский лист, обернутый
вокруг цилиндра и закрепленный на его концах, как показано на рисунке 27. Барабан распилен вдоль,
торцевые края листа вставлены в распил, а противоположные стороны распила скреплены друг с другом, как
болтом и гайкой 263.
На рисунках 29 и 30 показан лист с формулой, состоящий из слоя 264 проводящего металла и тонкого слоя
265 изоляционного материала, расположенного поверх металлического слоя 264 и закрепленного к нему,
например, с помощью клея или любым другим подходящим способом. В показанной форме каждый лист с
формулой, состоящий из этих слоев, представляет собой поворотный стол, взаимозаменяемый с другими
поворотными столами. При составлении формулы места перфораций отмечаются на бумажном слое
способом, описанным ранее, а затем, через перфорации или щели, обнажается нижележащий слой металла.
На рисунках 31, 32 и 33 формула представлена в виде листа, состоящего из подложки или опорного элемента
266 из изоляционного материала и расположенного над ним тонкого слоя 267 проводящего материала, такого
как тонколистовая медь или другой проводящий материал, который имеет такие характеристики, что в нем
можно легко прорезать пазы ножом или другим подходящим инструментом, обнажая нижележащий слой
изоляционного материала.
В форме, показанной на рисунке 31, два слоя -45 образуют блок, взаимозаменяемый с другими блоками, или
поворотный стол, взаимозаменяемый с другими поворотными столами. Кроме того, когда слой 267 выполнен
из металла, а не из изоляционного материала, пазы соответствуют всей толщине листов формулы,
изготовленных из бумаги или другого изоляционного материала, а целые участки металлического листа
соответствуют пазам неметаллического листа. Иными словами, контактные элементы 268 обычно скользят в
пазах и замыкают электрические цепи для управления частями машины, когда контакт 269 полностью
соприкасается с листом 267.
- 60 На рисунке 34 показаны средства управления клапанами или другими элементами управления
стиральной машины с помощью приводных элементов, расположенных рядом со стиральной машиной или
установленных на ней, а также соединения, с помощью которых указывается местоположение и размер
перфораций во время работы стиральной машины. Иными словами, схема работы элементов управления,
установленных на стиральной машине, составленная на чистом листе формулы. В той мере, в какой это
применимо, в рисунке 34 используются те же обозначения цифр, что и на рисунках 2 и 21.
Управление элементами стиральной машины осуществляется независимо от таймера с помощью ручных
пультов, связанных со стиральной машиной, и 75 эти пульты показаны в виде управляющих клапанов 271,
расположенных в обводных каналах 27t' вокруг клапана 19 стиральной машины. Клапаны 271 обычно закрыты
и приводятся в действие вручную с помощью рычагов 274, соединенных со штоками 27.5 подвижных
элементов клапанов 271, причем подвижные элементы обычно удерживаются в закрытом положении
соответствующими средствами, такими как пружины 276. Очевидно, что при перемещении любого рычага
852-74 вперед открывается соответствующий клапан 271, и жидкость поступает в стиральную машину через
соответствующий клапан 19, управляемый таймером.
Благодаря такой конструкции часы Laundersican 90mlay управляются с помощью рычагов 274, которые
регулируют работу механизма и позволяют управлять различными элементами управления, в соответствии с
его собственным суждением, а также могут подавать сигнал обслуживающему персоналу таймера, чтобы тот
отметил на пустом листе формулы O5 в таймере начало и конец операций, когда формула передается
конкретному контактному лицу 14.
Или, если предположить, что кнопки 103 и управляемые ими детали отсутствуют, прачка может стоять у
устройства для нанесения отметок, давать команду или сигнал работнику прачечной о том, какую рукоятку 274
нужно нажать и когда, а затем отпускать ее. Однако предпочтительно предусмотрено средство 105 для
построения графика работы на пустом листе формулы таймера при нажатии каждой рукоятки 274, и это
средство в основном такое же, как показано на рисунке 21. 110 В процессе работы оператор помещает чистый
лист для записи на поворотный стол 11, а при нажатии любой рукоятки 274 приводит в действие
соответствующую часть управления. В высоковольтной линии 115, содержащей трансформатор Т, замкнут
выключатель 277, вторичная обмотка которого соединена в цепи с контактами 14. Когда выключатель 277
замкнут, ток проходит от питающего провода 28 через провод 278 первичной обмотки 216 трансформатора Т к
другому питающему проводу 3,5 и от вторичной обмотки 217 трансформатора через провод 281, выключатель
277, провод 28R, к клемме 214 реверсивного выключателя 211. Затем через подвижный переключатель 211,
через провод 29, к соответствующему контакту 14, где ток перескакивает через пустой лист формулы к
клеммному элементу 11, 384,653, затем обратно через поворотный стол и корпуса двигателя и редуктора и
обратный провод к другому питающему проводу 35, который соединен проводом 283 с другим концом
вторичной обмотки.
«Проводка не имеет значения, поскольку необходимо лишь подключить трансформатор, и для этого можно
использовать любую проводку».
В представленной на рисунке 34 форме кнопки 103, а также соответствующие им переключатели и проводка
идентичны тем, что показаны на рисунке 2, что позволяет оператору управлять клапаном стиральной машины
19 так же, как показано на рисунке 2.
Следовательно, пульты дистанционного управления элементами управления станка расположены рядом с
таймером, а пульты управления механизмом маркировки таймера расположены рядом со стиральной
машиной. Очевидно, что пульт дистанционного управления, связанный с таймером, включая кнопки 103, также
может иметь проводку и переключатели, аналогичные показанным на рисунке 21, так что прачка может
управлять стиральной машиной с помощью таймера, но независимо от таймера, и одновременно строить
график формулы, или же управлять стиральной машиной с помощью ручек 274 и строить график формулы на
пустом листе формулы в таймере, причем ручки 274 являются пультами дистанционного управления для
механизма построения графика и расположены рядом со стиральной машиной. При использовании рукояток
274 и необходимости построения графика используемой формулы, переключатель 279 должен быть замкнут,
а реверсивный переключатель 211 перемещен в положение, показанное на рисунках 21 или 34. После стирки
белья и построения графика переключатель 279 должен быть разомкнут, а реверсивный переключатель 211
перемещен обратно так, чтобы он зацепил контакты 212.
В любой форме данного изобретения работа стиральной машины контролируется листом с формулами,
являющимся частью таймера -s5 и легко заменяемым с другими листами с формулами. Формулу,
подходящую для любых новых условий, можно подготовить, вставив пустой лист с формулами в таймер и
разместив перфорации или другие средства на пустом листе с формулами, одновременно управляя
элементами управления вручную через детали, связанные с механизмом таймера. Формуляр обычно
изготавливается из бумаги, но может быть сделан из любого подходящего материала.
Общий порядок работы следующий: в цепи питания замыкается соответствующий переключатель 280, после
чего выбирается и устанавливается на таймер лист с формулами. Таймер будет управлять работой клапанов
мойки или управляющих элементов для выполнения заранее определенных операций, указанных в формуле.
В случае отсутствия подготовленной формулы для нестандартной или исключительной загрузки белья (15),
работник прачечной может подготовить такую формулу для дальнейшего использования, нажимая кнопки 103
или клапаны 271, наблюдая за работой стиральной машины и руководствуясь своим профессиональным
суждением. 70 Работник, который взвешивает и сортирует партии белья, обладает достаточными знаниями,
чтобы определить формулу, которую следует использовать для веса и класса загрузки, и либо выбирает лист
с формулой в момент загрузки, помещая его вместе с бельем, либо указывает, какой лист с формулой
следует использовать, и когда загрузка достигает прачечной, прачка помещает лист с формулой в таймер и
запускает процесс стирки. Когда формула должна быть составлена на чистом листе, работник прачечной
управляет стиральной машиной и клапанами регулирующего механизма с помощью пульта дистанционного
управления 103 во время операций стирки 85, составляя формулу для дальнейшего использования, и может с
помощью формы, показанной на рисунке 21, построить график формулы на чистом листе в таймере.
Или, как показано на рисунке 34, он может управлять элементами управления стиральной машины 90
напрямую, создавая пустой лист с формулами, либо вызывая или подавая сигналы оператору по таймеру,
чтобы оператор мог построить график на пустом листе в таймере, либо он может врезать механизм разметки,
чтобы график строился автоматически, а механизм построения графика управлялся дистанционным
управлением, расположенным рядом со стиральной машиной.
Хотя мы продемонстрировали применение нашего таймера 100 в стиральных машинах, очевидно, что он в
равной степени полезен для синхронизации работы другого прачечного оборудования и других устройств, в
которых необходимо выполнить заданную последовательность операций по расписанию.
Фактически, этот таймер и таблица формул, помимо прочего, могут использоваться для управления
светофорами на пешеходных переходах, которые подают сигналы «идти» и «стоп» W1 с промежуточным
предупреждающим сигналом или без него, а таблицы формул могут изменяться в зависимости от дорожных
условий, которые меняются в течение дня. Согласно представленной формуле, общий период транспортного
цикла может варьироваться и разделяться на широкий диапазон подгрупп. Кроме того, время, синхронизация
и степень так называемого перекрытия промежуточного сигнала относительно сигналов остановки и
продолжения движения могут быть легко изменены. 120 Подробно описав и определив природу нашего
изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_384654.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=384654&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB384654A
[]
[Второе издание].
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 27 мая 1931 года. № 15498/31.
384,654 Завершено: ноябрь. 28, 1932, ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в области реакций с ацетиленом и связанные с ними аспекты.
Я, Уильям Уоррен Триггс, из фирмы Marks & Clerk, 57 и 58, Lincoln's Inn Fields, Lpaon, AV.C 2, A.
В связи с этим, настоящим я описываю характер данного изобретения (сообщение, направленное мне из-за
рубежа компанией E. I. Dlu Pont De Nemours and Co., корпорацией, организованной и действующей в
соответствии с законами штата Делавэр, Соединенных Штатов Америки, расположенной в Уилмингтоне, штат
Делавэр, Соединенные Штаты Америки), а также способ его осуществления, который должен быть подробно
описан и установлен в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к усовершенствованию методов реакции ацетилена, включая производство
алифатических полимеров ацетилена.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения используются неароматические или
небензоидные ацетиленовые полимеры, причем эти вещества определяются таким образом, что они не
включают бензол или подобные вещества, которые, как известно, могут быть получены из ацетилена. Среди
небензоидных полимеров, полученных в соответствии с изобретением, винилацетилены, а именно
моновинилацетилен и дивинилацетилен, являются наиболее важными с технической точки зрения, хотя
значительные количества тетрамера (C.HJ) также могут быть получены вместе с другими веществами в
различных количествах.
Моновинилацетилен был впервые открыт Вильштеттером и Виртом (Berichte 46, 535), которые получили его
путем исчерпывающего метилирования 1,4-тетраметилдиаминобутена-2. Утверждается, что дивинилацетилен
был получен Миньонаком и Сен-Оне (Comptes rendus, 188, 959 (1929)) путем электрической полимеризации
ацетилена.
Помимо образования небензоидных ацетиленовых полимеров, изобретение также включает в себя
усовершенствованный способ получения винилхлорида путем реакции ацетилена с соляной кислотой.
Согласно данному изобретению, эти улучшения в реакциях с ацетиленом достигаются за счет использования
катализатора с достаточно четко определенными характеристиками. Уже известно, что при обычных
температурах ацетилен не вступает в контролируемые реакции с другими веществами, и в прошлом для
преодоления этой трудности использовались катализаторы, позволяющие использовать ацетилен в
коммерческих целях не только при высоких температурах.
Например, пентахлорид сурьмы использовался в качестве катализатора для получения тетрахлорида
ацетилена путем хлорирования ацетилена, а оксид и сульфат ртути использовались для осуществления
соединения ацетилена и воды с образованием ацетальдегида. Наконец, при производстве соединений,
способных замедлять износ резины, было предложено образовывать соединение анилина и ацетилена при
температуре около 70°C путем реакции этих веществ в присутствии хлорида меди(I), при этом катализатор
находится в сухом некислотном состоянии.
Полученный таким образом продукт представляет собой этилиденанилин. 75 Однако, согласно настоящему
изобретению, усовершенствованный способ реакции ацетилена включает в себя пропускание ацетилена в
контакт с кислой каталитической смесью, приготовленной из соли меди(I) и соли аммония или третичного
амина.
Предпочтительно, каталитическая смесь имеет кислотность не менее pH6, которая во многих случаях
приближается к кислотности, устанавливаемой естественным гидролизом солей 85, составляющих
катализатор, в водных растворах. Предпочтительная каталитическая смесь включает насыщенный водный
раствор соли меди(I) и соли аммония или третичного амина, и желательно, чтобы в смеси присутствовал
нерастворенный избыток этих солей для обеспечения такой насыщенности. Кислотность pH 6 или выше не
является обязательной при условии, что смесь кислая, но поддерживать кислотность не ниже pH 6
относительно легко, и таким образом предотвращается образование ацетилидов при производстве
небензоидных полимеров ацетилена.
Что касается используемой соли меди(I), то хлорид меди(I) превосходит все остальные, но все известные
соли меди(I) (например, бромид, йодид, цианид и т. д.) будут эффективны. Очевидно, что соль одновалентной
меди может быть образована добавлением достаточного количества кислоты к соединению одновалентной
меди, и может быть использована любая кислота, которая не вызывает реакции образования соли
одновалентной меди из-за гидролиза вещества, нерастворимого в системе. Хлорид меди(II). Эту смесь
перемешивают, при этом можно использовать соль в достаточном количестве, тщательно пропуская ее через
ацетилен, а затем добавляют металлическую медь для восстановления ее до газообразного состояния.
Быстрое поглощение газа приводит к переходу в одновалентное состояние меди. При этом образуется осадок
желтого или бордового цвета. Любая соль аммония или третичный амин могут вызвать образование осадка.
Можно использовать темсоль, которая не образует полностью нерастворимого соединения меди(I), что не
создает проблем, но предпочтительнее поддерживать температуру около 25 °C. Другими словами, соль
должна быть достаточно растворима в подходящем водном растворе соли аммония или амина для
охлаждения реакционной массы.
Когда... Соли третичных аминов не были обнаружены, реакция замедляется, как показано уменьшением
скорости поглощения ацетилена, но их активность сильно варьируется. Подходящими солями аммония
являются галогениды, насыщенные углеводородные продукты, образующиеся сульфатом и ацетатом;
галогениды связываются путем дистилляции. The distfila.c.
Предпочтительным является хлорид аммония. Применение соответствующих добавок прекращается, когда
углеводородные соли третичных аминов представляют собой гидрохлорид, который в концентрированном
виде смешивается с большим количеством воды. Формиат и ацетат пиридина; хинальский гидрохлорид и
трибутиламин (можно также упомянуть) разделяются и возвращаются в реакционную массу, которая после
охлаждения становится готовой для поглощения большего количества ацетилена.
Следующий пример проиллюстрирует, что этот цикл работы может повторяться бесконечно, и данная партия
полимеров ацетилена на основе солей меди(I) может быть использована для преобразования.
ПРИМЕР 1. Неопределенное количество ацетилена.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения, одним из образующихся таким образом
углеводородов является смесь дивинилацетилена (1,5-3-гексадиенина), хлорида аммония, воды, хлорида
меди(I) и CH2O=CH-CC--CH2CH2, очень активного низкокипящего углеводорода, который в чистом виде
представляет собой бесцветную жидкость, но при стоянии быстро приобретает слегка желтоватый цвет.
Давление паров дивинилацетилена, очевидно, будет проявлять кислотность, и оно будет следующим:
Температура в °C: 0, 20, 40, 60 м. Давление пара: 20 65 163 355 90 700- 975. Температура кипения
дивинилацетилена составляет приблизительно 83-84 °C; его плотность при 250 °C составляет
приблизительно -11,78; его молекулярная масса равна 78; он лишь незначительно растворим в воде, но
смешивается с этанолом, метанолом, ацетоном, уксусной кислотой, толуолом, ксилолом, бензолом,
растворителем нафталином, декагидронафталином, тетрагидронафталином, этилацетатом, этилбутиратом,
бутилацетатом, муравьиной кислотой, масляной кислотой, пиридином, анилином, диэтиланилином,
диметиланилином и практически всеми органическими растворителями.
Он окисляется перманганатом калия и азотной кислотой и обугливается при обработке серной кислотой с
концентрацией более 55%.
Описанный выше метод получения и выделения позволяет легко производить это соединение.
Одновременно с этим образуется значительное количество других ненасыщенных углеводородов различного
состава.
Два из них имеют эмпирическую формулу L08H5 и C414 соответственно. Первый из них можно
классифицировать как тетрамер ацетилена. Последнее представляет собой моновинилацетилен
(1,3-бутенин), CH2 = CH-C-mCH. Он находится в жидком состоянии при температурах ниже 50°C и
атмосферном давлении. В следующей таблице приведены приблизительные значения давления пара в
миллиметрах при различных температурах в градусах Цельсия: 1 Температура: -40 -20 0 10 20 Давление
пара: 75 245 620 890 1275 Температура кипения ноновинилацетилена составляет примерно от 60 до 70 °C,
исходя из этих значений давления пара. В следующей таблице приведены 105 приблизительных значений
плотности моновинилацетилена при различных температурах в градусах Цельсия:
Температура: +3 0 -10 - 20 - 30 - 40 - 70 Плотность: 0,702 0,708 0,721 0,732 0,744 0,755 0,789 0,801 384 654
фосфат в присутствии бромида аммония может использоваться вместо хлорида меди(I), предпочтительное
условие — наличие в растворе хотя бы небольшого количества соли меди(I), а необходимое условие —
кислая реакция реакционной массы.
Описанный метод проведения абсорбции также может быть в значительной степени изменен. Ацетилен
может быть введен в абсорбционную смесь под давлением, и это давление может поддерживаться в такой
смеси в течение подходящего промежутка времени, чтобы обеспечить полное поглощение и реакцию. При
необходимости реакционную смесь можно поддерживать при повышенной температуре для облегчения
проведения желаемых реакций. В примере 2 вместо приготовления смеси, содержащей соляную кислоту,
этапы процесса могут быть изменены таким образом, чтобы абсорбировать ацетилен в водной смеси хлорида
меди(I) и хлорида аммония с последующим введением газообразной соляной кислоты под давлением в
абсорбционную смесь.
Из приведенных выше примеров становится понятно, что точный метод использования катализатора может
значительно варьироваться в зависимости от конкретной реакции. 95 Соответственно, катализатор может
быть суспендирован в инертных или неактивных средах, таких как бензол или элорбензол. Такой
растворитель может быть целесообразно смешан с катализатором, например, в реакциях с винилхлоридом
100 или дивинилацетиленом, чтобы служить растворяющей средой для ацетилена и продуктов реакции, а
также для облегчения разделения каталитической смеси при перемешивании. С другой стороны, для
растворения или суспендирования каталитической смеси может быть использован раствор соляной кислоты
или раствор хлорида щелочного металла, например, хлорида натрия или калия. 110 При проведении
процесса в соответствии с приведенными выше примерами каталитическая смесь подвергается
изменяющемуся и длительному циклу, что сопровождается постепенным накоплением нелетучих смолистых
полимеров, которые ухудшают активность и сокращают срок службы катализатора.
Эту трудность можно преодолеть, осуществляя процесс в непрерывном режиме, как будет подробно описано
далее.
В качестве альтернативы медь можно извлечь в подходящей форме для повторного использования в
качестве катализатора, что также будет подробно описано.
При непрерывной транспортировке -6ut предотвращается загрязнение катализатора.
Хотя непрерывный процесс может успешно осуществляться различными способами, входящими в рамки
изобретения, моновинилацетилен слабо растворим в воде, но смешивается с ацетоном, этанолом,
метанолом, уксусной кислотой, толуолом, бензолом, зиленом, нафтой и большинством органических
растворителей. Он окисляется раствором перманганата калия и с почти взрывной силой при попадании в
азотную кислоту. При взаимодействии с аммиачным хлоридом меди(I) образуется желтый ацетилид, а при
взаимодействии с нитратом серебра — белый ацетилид.
Следует понимать, что прилагаемые пункты формулы изобретения охватывают как ненасыщенные
ацетиленовые полимеры, полученные в результате реакции, так и их отдельные компоненты.
ПРИМЕР 2.
Введение ацетилена в смесь, содержащую 1000 частей хлорида аммония, 3000 частей хлорида меди(I), 1000
частей соляной кислоты с удельной плотностью 1,194 и 100 частей медного порошка, когда смесь насыщена
хлоридом аммония и содержит больше хлорида меди(I), чем необходимо для насыщения, приводит к
образованию осадка от серого до белого цвета. При последующем нагревании эта реакционная масса
образует смесь продуктов, содержащую винилхлорид и непрореагировавший ацетилен. Реакцию
предпочтительно проводить при температуре от 1 до 400 °C.
При приготовлении абсорбирующей смеси не обязательно строго придерживаться указанных выше
пропорций. В процессах, описанных в Примерах 1 и 2, для достижения оптимальных результатов желательно,
чтобы количество используемого хлорида аммония было достаточным для практически полного насыщения
жидкой фазы, а количество хлорида меди(I) было более чем достаточным для полного насыщения. Однако
эти условия не являются обязательными. В примере 2 соляная кислота может представлять собой обычный
концентрированный водный раствор или раствор с более высоким содержанием соляной кислоты. Функция
медного порошка заключается лишь в обеспечении того, чтобы вся связанная медь присутствовала в форме
одновалентной меди, поскольку двухвалентная медь вызывает нежелательные побочные реакции. Поэтому
медьсодержащую (II) медь лучше всего восстанавливать медью перед началом работы.
Для указанных реагентов могут использоваться эквиваленты, например, смесь хлорида меди(II) и
восстановителя может заменить хлорид меди(I) и другие соли аммония, или вместо хлорида аммония может
использоваться соль третичного амина, например, соль циклического азотистого основания, такого как
пиридин.
Любая соль меди(I) или ее эквивалент, соль меди(II) плюс восстановитель, способный образовывать соль
меди(I) in situ, например, металлическая медь и сера меди(II)384,(654). Хотя конкретный тип используемого
аппарата имеет незначительное значение, для иллюстрации ниже описана схема аппарата, подходящего для
осуществления процесса, а также фактический вариант осуществления процесса, как он был выполнен.
На единственном изображении на чертеже представлена схематическая иллюстрация аппарата.
На рисунке 1 изображена трубка из материала, продаваемого под зарегистрированной торговой маркой
«Pyrex», эмали, меди или другого подходящего материала, с лопастным перемешивающим устройством 2,
проходящим через нее. Трубка 1 находится в водяной бане 3, нагреваемой электрическим нагревателем 4.
Чистый ацетилен подается через соединение 5 в циркуляционный воздуходув 6 и через соединение 7 в трубу
1. Соединение 8 ведет от выходного конца трубки 1 к конденсатору 9.
Конденсатор 9 охлаждается ледяной водой, которая поступает через отверстие 10 и выходит через отверстие
11. Соединение 12 ведет от конденсатора 9 к сепаратору 13. Соединение 14 ведет от сепаратора 13 обратно к
воздуходувке 6; соединение 15 ведет от сепаратора 13 обратно к входному концу трубки 1, а соединение 16
ведет от сепаратора 13 к контейнеру 17.
ПРИМЕР 03.
1000 50 г хлорида меди(I), 326 г медного порошка и 326 г хлорида аммония тщательно смешивают с 450 г
дистиллированной воды, и полученную смесь помещают в трубку 35-1. Эта смесь перемешивается лопастным
перемешивателем 2, проходящим через трубку 1.
Затем вышеупомянутый катализатор нагревают до 500 °C с помощью водяной бани 3, в которую установлена
трубка 1. Чистый ацетилен пропускается через соединение 5, циркуляционный воздуходув 6, соединение 7 и в
трубу 1, проходя через нее. Выходящие газы поступают через соединение 8 в конденсатор 9, который
охлаждается ледяной водой, при этом ледяная вода поступает через соединение 10 и выходит через
соединение 11. Вода и маслянистые продукты конденсируются и через соединение 12 попадают в сепаратор
13. Вода автоматически возвращается через соединение 15 к катализатору на конце трубки 1, где расположен
вход для газа, в то время как маслянистые продукты переливаются через соединение 16 в отдельный
контейнер 17. Непрореагировавший ацетилен проходит из сепаратора 13 через соединение 14 в
циркуляционный воздуходув 6, который возвращает его через соединение 7 на входной конец трубки 1,
смешивая его со свежим потоком ацетилена. Если скорость циркуляции газа поддерживается немного выше
уровня, необходимого для протекания реакции с 9 литрами ацетилена в час, то примерно через 4-8 часов
работы будет получен количественный выход ненасыщенного маслянистого продукта при условии, что вся
медь восстановится до одновалентного состояния за этот период, как это обычно и происходит.
Эти неочищенные маслянистые продукты, отделенные в контейнере 17, могут быть использованы
непосредственно в этом неочищенном состоянии, или же их можно легко разделить на чистые
углеводородные компоненты простым процессом дистилляции. За исключением очень небольшого процента
побочных продуктов, исходный материал полностью состоит из C4H41 (моновиуилацетилена), C61H6
(дивинилацетилена), C.H. и небольшого количества (75%) высших полимеров, имеющих формулу (C2132)n,
где n больше четырех. Если исходный материал фракционируется обычным способом, сначала выделяется
растворенный ацетилен, а затем низкокипящая фракция, содержащая практически чистый
моновинилацетилен (собранный в диапазоне температур кипения от 50 до 100 °C в процессе
фракционирования). После удаления этого низкокипящего вещества температура быстро повышается,
образуя очень малую промежуточную фракцию, состоящую из моновинилацетилена, дивинилацетилена и
примесей. Когда температура достигает 810 °C, собирается фракция с температурой кипения от 90 до 86 °C
(диапазон кипения 81–86 °C), которая представляет собой практически чистый дивинилацетилен.
Продукт, соответствующий формуле C8H8, может быть впоследствии отделен в виде отдельной фракции
путем дистилляции при пониженном давлении 95%. Также было установлено, что удаление фракции
дивинилацетилена при пониженном давлении целесообразно при работе с большими объемами и при
необходимости получения высоких выходов без полимеризации, поскольку продолжающийся нагрев
материала во время дистилляции приводит к потерям из-за образования нелетучих полимеров. С помощью
простого процесса дистилляции, описанного выше, моновинилацетилен и дивинилацетилен могут быть
выделены из неочищенного продукта с хорошим выходом и чистотой от 98 до 100%.
Установлено, что количество непрореагировавшего ацетилена в каталитической смеси увеличивается с
давлением ацетилена над катализатором и уменьшается с повышением температуры катализатора: скорость
образования полимеров ацетилена, в частности высших полимеров дивинилацетилена, увеличивается с
повышением температуры и с концентрацией ацетилена в каталитической смеси, в то время как
образующиеся полимеры даже при концентрациях 120 ниже 1% от массы катализатора имеют давление пара
не более чем на 10% ниже давления пара отделенных масел при той же температуре.
Соседние файлы в папке патенты