Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12006
.pdf
эфиров целлюлозы, а также смешанных эфиров или сложных эфиров, например, нитроацетата целлюлозы и
эфирных сложных эфиров целлюлозы, например, ацетата этилцеллюлозы и оксиэтилацетата целлюлозы.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_399509.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=399509&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB399509A
[]
PATE1THEMARB hi SN<
Дата подачи заявления: 5 апреля 1932 года. № 9809/32.
Фотография слева: 5 апреля 1933 года.
Завершено: октябрь. 5, 1933.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
399,509 Усовершенствования в производстве сложных эфиров целлюлозы.
Я, Х.Ф.Н. Дрюфри, гражданин Швейцарской Республики, проживающий по адресу: Целаньезе Хаус, 22 и 23,
Гановер-сквер, Лондон, Западный 1, настоящим заявляю, что данное изобретение имеет следующий
характер:
Данное изобретение относится к усовершенствованию методов производства целлюлозных соединений, и в
частности, к производству сложных эфиров целлюлозы с органическими кислотами.
Согласно настоящему изобретению, целлюлоза или любой из ее продуктов, близких к стадии превращения,
этерифицируется в присутствии галогеноводородной кислоты и галогенида аммония или галогенида
органического основания. Особенно важными каталитическими смесями для целей настоящего изобретения
являются смеси соляной кислоты с хлоридом аммония или гидрохлоридом органического основания.
Соляная кислота, хлорид аммония и гидрохлориды некоторых органических оснований, безусловно, являются
известными катализаторами этерификации целлюлозы, но известно, что использование этих катализаторов
по отдельности не дает удовлетворительных результатов.
Таким образом, хотя соляная кислота давно известна как средство, способствующее этерификации
целлюлозы, она, тем не менее, никогда не использовалась в промышленных масштабах, вероятно, из-за
деградации целлюлозы вследствие температур, которые необходимо использовать во время реакции.
Аналогичным образом, хлорид аммония и гидрохлорид метиламина или даже гидрохлорид триметиламина
предлагались в качестве катализаторов этерификации, но я обнаружил, что практически невозможно
добиться полной этерификации целлюлозы с использованием этих катализаторов даже при высоких
температурах, и что, даже если происходит существенная этерификация целлюлозы, деградация из-за
высокой температуры значительна. Поэтому примечательно, что смеси хлорида аммония с соляной кислотой
или гидрохлоридов органических оснований с соляной кислотой способны давать прозрачные растворы для
этерификации и одновременно сложные эфиры целлюлозы, обладающие достаточно высокой вязкостью, или,
другими словами, в которых молекула целлюлозы достаточно хорошо сохраняется (l, Prire. 11-:1) для
коммерческого применения.
Соляная кислота или другая галогеноводородная кислота, используемая в качестве компонента
каталитической смеси согласно изобретению, может присутствовать в любой желаемой пропорции по
отношению к количеству обрабатываемой целлюлозы, и особенно в количествах от 60,5% и выше, но
желательно не увеличивать долю соляной кислоты значительно выше примерно 25% по весу целлюлозы, и
предпочтительно ее количество составляет от 6 до 65,15%. С другой стороны, количество хлорида аммония
или другого галогенида аммония, либо гидрохлорида или другого гидрогалогенида органического основания
может быть очень значительным, например, составлять от 70 до 50% или более от массы целлюлозы. Вместо
использования хлоридов или гидрохлоридов с соляной кислотой или их частичной замены бромидами или
гидробромидами и йодидами или гидридами- 75.
Можно использовать одиды, а также полностью или частично заменить соляную кислоту бромистоводородной
или йодоводородной кислотой.
В качестве органических оснований могут выступать моноалкиламины, например, метиламин, этиламин,
пропиламин, этаноламин и тому подобные, или соответствующие диалкиламины.
Третичные основания, такие как триметиламин и пиридин, не столь выгодны.
В качестве циклических оснований могут использоваться, например, анилин, бензил-8W-амнин,
циклогексиламин и тому подобные.
Во избежание деградации.
При ацетилировании или иной этерификации молекулы целлюлозы предпочтительно проводить реакцию при
температурах, не превышающих 500 °C.
для производства сложных эфиров целлюлозы, пригодных для изготовления искусственного шелка и
аналогичных изделий, где прочность на разрыв имеет важное значение. Как- 9.
Однако верхний допустимый предел температуры зависит от количества соляной кислоты по отношению к
целлюлозе. Таким образом, например, хотя -509 -01. может быть самым высоким пределом на 100% при
использовании около 0,045% соляной кислоты на целлюлозу, возможны более высокие температуры при
более низких концентрациях соляной кислоты, таких как 55% или ниже. Опять же, в данном случае цель
состоит в том, чтобы создать низковязкое производное с относительно низкой вязкостью и более низким
содержанием алифатической кислоты, например, с характеристиками, подходящими для уксусной кислоты.
Аналогично, при производстве лаков и пленок с использованием низших алифатических кислот, таких как
уксусная кислота, муравьиная кислота, строгий контроль температуры не является необходимым, или же
можно использовать только молочную кислоту, и, по сути, как описано для предварительной обработки, как
описано в Спецификации № 326515 в отношении позиции в моей французской Спецификации №.
Использование серной кислоты в качестве катализатора, 565,654, или в парообразном состоянии, может
поддерживаться при температуре, указанной в моей спецификации № 263,9:,8.
граничащее с тем, что необходимо для производства кислоты. Кислота может использоваться в небольших
или крупных количествах для существенного разложения с целью получения необходимого количества.
Муравьиная кислота 75% содержит хороший ацетат лака. При этерификации, за исключением случаев, когда
она применяется только в небольших количествах для получения сложного эфира, пригодного для
искусственного шелка, желательно использовать растворитель для этерификации, за исключением случаев,
когда температура этерификации ниже 500 °C, последующая этерификация предназначена для производства
формиата целлюлозы. При температуре 80°C или ниже, в других случаях может не потребоваться повторное
приготовление галогенида аммония или гидрогалогенида органического основания, если это необходимо, для
удаления соляной кислоты или другой галогенидной кислоты, используемой для предварительной обработки,
при необходимости, и аналогично нет необходимости добавлять сам галогенид аммония или органического
основания в смесь для этерификации, поскольку его можно использовать в качестве цельной или
галогенидной части кислоты, необходимой в катализаторе. В качестве исходных материалов для
ацетилирования или смеси для этерификации.
Этерификация хлопка или другой целлюлозы, или сама этерификация может проводиться в присутствии
растворителя для получения сложного эфира целлюлозы; уксусная кислота, древесная целлюлоза, бамбук,
эспарто или другие материалы, содержащие энергозатраты, и из которых лигнин, пентозан, смола и подобные
компоненты были существенно удалены, например, в сульфидных эфирах целлюлозы. Для очистки можно
использовать фитиновую, содовую или сульфатную целлюлозу, уксусную кислоту или эквивалентный
растворитель, но предпочтительно использовать смесь, которая затем подвергается щелочной очистке в
желаемом количестве, например, в 4-6 раз больше, чем масса целлюлозы, с последующей обработкой
органическими кислотами, как описано в моей спецификации продукта.
Небольшие количества, например, для
№ 249,173. Щелочная очистка, рассчитанная на концентрацию от -10% до 10% от массы целлюлозы, может,
например, проводиться с использованием более сильнодействующих едких щелочей низкой концентрации,
органических растворителей для ацетатов целлюлозы или других сложных эфиров целлюлозы, таких как
этилидендиацетат, молочная кислота, например, 15-20% или более, или ее ацетильные производные, могут
быть добавлены к холодной воде или при незначительном нагревании. Изобретение также предусматривает
ацетилирование или этерификацию уже существующих продуктов и сложных эфиров целлюлозы. В растворе
для ацетилирования или этерификации уже этерифицированных или эфирированных продуктов могут быть
получены сильнодействующие растворители, например, путем добавления ацетальдегида к целлюлозе или
эфирам целлюлозы с низкой степенью дезактивации. Такие продукты могут быть, например, слегка
нитрированы добавлением ацетальдегида к целлюлозе или эфирам целлюлозы с низкой степенью
дезактивации в результате реакции алкилирования или аралкилирования, или могут быть оксиалкиловыми
эфирами целлюлозы.
Перед проведением этерификации в соответствии с настоящим изобретением желательно предварительно
обработать целлюлозу любым подходящим способом для повышения ее реакционной способности. Как
описано в моей британской спецификации № 207562, ацетаты целлюлозы могут быть получены путем
проведения ацетилирования в присутствии уксусной кислоты или эквивалентных растворителей или смесей
растворителей в количестве, более чем в шесть раз превышающем указанное в моей предыдущей
спецификации № 207562. Таким образом, например, целлюлозу можно предварительно обработать соляной
кислотой в качестве растворителя или смеси растворителей в количестве, более чем в шесть раз
превышающем указанное в моей предыдущей спецификации № 207562.
312,098 и его патент на дополнение № от 8 до 20 раз или более, вес 342 739. Такая предварительная
обработка осуществляется в соответствии с указанными Спецификациями для целлюлозы или ее конверсии
125 с использованием данного продукта. При наличии данного изобретения происходит деградация клеток, а
также ацетилирование или эстерилизация молекулы алозы. Соляная кислота или другие галогеноводородные
кислоты могут быть использованы с преимуществом для получения высоковязкой целлюлозы.
Предварительная обработка может проводиться как отдельно, так и в сочетании с другими эфирами
целлюлозы, соответствующими требуемому эфиру, например, уксусным ангидридом, пропионовым
ангидридом или масляным ангидридом.
Первичный ацетат целлюлозы или другие сложные эфиры целлюлозы, полученные в соответствии с
настоящим изобретением, могут быть использованы 55.
для непосредственной переработки в любые желаемые коммерческие продукты, но предпочтительнее
применять вторичную обработку с целью придания им растворимости, и особенно растворимости 60 в
ацетоне. Подобные вторичные обработки могут проводиться либо в растворах или суспензиях, полученных в
ходе первичной этерификации, либо после отделения от них сложного эфира.
Каталитическая смесь, присутствующая во время этерификации 65, может также присутствовать во время
вторичной обработки или процесса созревания, или, при желании, количество присутствующей минеральной
кислоты может быть уменьшено или увеличено в соответствии с требованиями процесса созревания 70'.
Созревание может проводиться при обычных или умеренных температурах, особенно если количество
присутствующей минеральной кислоты относительно невелико, или если требуется созревание 75.
Процесс может быть ускорен нагреванием до относительно высоких температур, или даже до 80 или 1000 °C,
хотя в последнем случае предпочтительно избегать присутствия свободной минеральной кислоты. Природа
80 катализаторов, используемых в соответствии с настоящим изобретением, позволяет получать
ацетонрастворимый ацетат целлюлозы с высоким содержанием ацетильных групп, например, 5657%, по
сравнению с обычным коммерческим ацетонрастворимым ацетатом целлюлозы с содержанием ацетильных
групп около 52-54%. Вследствие этого, эти ацетаты целлюлозы относительно устойчивы к воздействию воды
и способны производить искусственный шелк, который значительно противостоит обесцвечивающему
действию горячих или кипящих водных растворов или влажного пара.
Датировано 5 апреля 1932 года.
Стивенс и Аллен, дипломированные патентные поверенные, Селанезе Эус, 22 и 23, Гановер-сквер, Лондон,
Западный 1.
Пропускная способность канала обеспечивается присутствием аналогичных больших количеств уксусной
кислоты или эквивалентных растворителей или смесей растворителей, например, других жирных кислот
более высокого порядка, чем уксусная кислота, или других подходящих кислот, или жидкостей, таких как
хлороформ, тетрахлорэтан или смеси таких растворителей или жидкостей.
В качестве альтернативы ацетилирование или этерификация могут быть осуществлены в суспензии в жидких
разбавителях, таких как, например, бензол или толуол, или в эфирах, например, диэтиловом и
диизопропиловом эфирах. Этерификация в суспензии может, например, проводиться по схемам, указанным в
моем французском патенте № 432046 и дополнительных патентах № 15933 и 16316. При необходимости,
помимо жидких разбавителей, могут присутствовать растворители, например, уксусная кислота. Кроме того,
уксусную кислоту или эквивалентный растворитель можно снова использовать в количествах, превышающих
вес целлюлозы более чем в шесть раз, например, в 8 раз или более, для получения сложных эфиров
целлюлозы с высокой вязкостью, как описано в моей британской спецификации № 207562. Во всех подобных
случаях использования растворителей в дополнение к жидким разбавителям при проведении этерификации в
суспензии, жидкий разбавитель должен присутствовать в достаточном количестве, чтобы предотвратить
растворение ацетата целлюлозы или другого образующегося эфира целлюлозы.
В качестве дальнейшего усовершенствования этерификацию можно проводить практически без
использования жидких растворителей или разбавителей, применяя пары уксусного ангидрида или другого
этерифицирующего агента, как описано в моей британской спецификации № 264937.
Волокна, ткани и тому подобное, например, из хлопка или других натуральных целлюлозных материалов, из
вискозного искусственного шелка или из других регенерированных целлюлозных искусственных волокон,
могут быть ацетилированы или этерифицированы с помощью настоящего изобретения путем проведения
этерификации либо в суспензии в присутствии жидких разбавителей, либо практически в отсутствие жидких
растворителей или разбавителей.
Этерификация предпочтительно проводится с использованием ангидрида кислоты. ПОЛНАЯ
СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве сложных эфиров целлюлозы.
Я, Иллинойс Днрейфус, гражданин Швейцарской Республики, проживающий по адресу: Celanese House, 22 &
23, Hanover Square, London, W. 1, настоящим заявляю о характере данного изобретения и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Изобретение Иллиса относится к усовершенствованию производства целлюлозных соединений, и в частности
к производству сложных эфиров целлюлозы с органическими кислотами.
Согласно настоящему изобретению, целлюлоза или любой из продуктов ее близкого превращения
этерифицируется в присутствии галогеноводородной кислоты и галогеноводорода азотсодержащего
основания, например, галогенида аммония, галогенида гидразина или α-галогенида органического основания.
В частности, 399,509 399,509 важных каталитических смесей для чистого продукта.
В качестве вариантов настоящего изобретения предлагаются смеси соляной кислоты с хлоридом аммония
или гидрохлоридом органического основания.
Соляная кислота, хлорид аммония и гидрохлориды некоторых органических оснований, безусловно, являются
известными катализаторами этерификации целлюлозы, однако установлено, что использование этих
катализаторов по отдельности не дает удовлетворительных результатов. Таким образом, хотя соляная
кислота давно известна как средство, способствующее этерификации целлюлозы, она, тем не менее, никогда
не использовалась в промышленных масштабах, вероятно, из-за деградации целлюлозы вследствие
температур, которые необходимо использовать во время реакции. Аналогичным образом, хлорид аммония и
гидрохлорид этиленамина или даже гидрохлорид триметиламина предлагались в качестве катализаторов
этерификации, но я обнаружил, что практически невозможно добиться полной этерификации целлюлозы с
использованием этих катализаторов даже при высоких температурах, — и что, даже если происходит
существенная этерификация целлюлозы, деградация из-за высокой температуры значительна. Поэтому
примечательно, что смеси хлорида аммония с соляной кислотой или гидрохлоридов органических оснований с
соляной кислотой способны давать прозрачные растворы для этерификации и одновременно получать
сложные эфиры целлюлозы, обладающие достаточно высокой вязкостью, или, другими словами, в которых
молекула целлюлозы достаточно хорошо сохраняется для коммерческого применения.
Соляная кислота или другая галогеноводородная кислота, используемая в качестве компонента
каталитической смеси согласно изобретению, может присутствовать в любой желаемой пропорции по
отношению к количеству обработанной целлюлозы, и особенно в количествах 5% и более, но желательно не
увеличивать долю соляной кислоты значительно выше примерно 25% от массы целлюлозы, и
предпочтительно, чтобы ее количество составляло от 1 до 15%. С другой стороны, количество хлорида
аммония или другого галогенида аммония или другого гидрогалогенида неорганического азотистого
основания, или гидрохлорида или другого гидрогалогенида органического основания, может быть очень
существенным, например, составлять до 50% или более от массы целлюлозы. Вместо хлоридов или
гидрохлоридов можно использовать соляную кислоту или частично заменить их бромидами, гидробромидами
и йодидами, или гидройодидами, а также полностью или частично заменить соляную кислоту
бромистоводородной или йодоводородной кислотой.
В качестве органических оснований могут выступать моноаллисамины, например, метиламин, этанамин,
пропиламин, этаноламин и тому подобные, или соответствующие диалкиламины. Третичные основания, такие
как триметиламин и пиридин, не столь предпочтительны.
В качестве циклических оснований могут использоваться, например, анилин, бензиламин, циклогексиламин и
тому подобные.
Во избежание деградации молекулы целлюлозы 75, ацетилирование или иная этерификация
предпочтительно проводятся при температурах, не превышающих 500 °C.
для производства сложных эфиров целлюлозы, пригодных для получения искусственного шелка и
аналогичных изделий, где прочность на разрыв имеет важное значение. Однако верхний допустимый предел
температуры зависит от количества соляной или другой галогеноводородной кислоты по отношению к
целлюлозе. Таким образом, например, хотя 500 °C может быть максимально допустимым пределом при
использовании примерно 20-25% соляной кислоты от массы целлюлозы, более высокие температуры
возможны при использовании более ограниченных количеств соляной кислоты, например, 5% или менее.
Опять же, если целью является производство производного целлюлозы с относительно низкими вязкостными
характеристиками, например, подходящего для производства лаков и пленок, столь строгий контроль
температуры не так уж необходим, и, как описано в Спецификации № 326515 в отношении использования
серной кислоты в качестве катализатора, температура может повышаться до значения, близкого к тому,
которое необходимо для существенной деградации с целью получения качественного ацетата лака.
При этерификации для получения сложного эфира, пригодного для искусственного шелка, 105 желательно
использовать температуру этерификации ниже 500 °C, например, 1,5-30 °C, и даже до нормальной
атмосферной температуры или ниже.
При желании галогенид аммония или другой неорганический галогенид, либо галогеноводород органического
основания могут быть получены непосредственно в этерификационной смеси путем соответствующего
добавления основания к галогеноводородной кислоте. 115 В качестве исходных материалов для
ацетилирования или других видов этерификации могут использоваться хлопок или другая целлюлоза, либо
продукты ее близкого превращения, либо другие целлюлозные материалы. Для производства можно
использовать древесную целлюлозу, бамбук, эспарто или другие материалы, содержащие инкрустирующие
вещества, из которых существенно удалены игнин, энтозан, смола и подобные компоненты, например,
сульфитную, содовую или сульфатную целлюлозу, но предпочтительно подвергать их щелочной очистке с
последующей обработкой органическими кислотами, как описано в моей спецификации № 249173. 13М
Небольшие количества, например, до 10% от массы целлюлозы, более сильных органических растворителей
для ацетатов целлюлозы или других сложных эфиров целлюлозы, таких как, например, этилидендиацетат,
молочная кислота или ее ацетильные производные, могут быть добавлены к уксусной кислоте или другому
растворителю или смеси растворителей, как указано в моей британской спецификации № 263939, или такие
более сильные растворители могут быть получены в растворе для ацетилирования или другой этерификации,
например, путем добавления ацетальдегида для получения этилидендиацетата путем реакции с уксусным
ангидридом в случае получения ацетатов целлюлозы.
Как описано в моей британской спецификации
№ 207562. Ацетаты целлюлозы с особенно высокими вязкостными характеристиками могут быть получены
путем проведения ацетилирования в присутствии уксусной кислоты или эквивалентных растворителей или
смесей растворителей в количестве, более чем в шесть раз, например, в 8-20 раз или более, превышающем
вес используемой целлюлозы или продукта конверсии целлюлозы. В соответствии с настоящим
изобретением, ацетилирование или другие виды этерификации могут с успехом проводиться для получения
высоковязких ацетатов целлюлозы или других сложных эфиров целлюлозы в присутствии аналогичных
больших количеств уксусной кислоты или эквивалентных растворителей или смесей растворителей,
например, других жирных кислот более высокого порядка, чем уксусная кислота, или других подходящих
кислот, или жидкостей, таких как хлороформ, тетрахлорэтан или смеси таких растворителей или жидкостей.
В качестве альтернативы ацетилирование или другие виды этерификации могут быть осуществлены в
суспензии в жидких разбавителях, таких как, например, бензол или толуол, или эфиры, например, диэтиловый
и диизопропиловый эфиры.
Этерификация в суспензии может, например, проводиться по схемам, указанным в моем французском
патенте № 432046110 и дополнительных патентах № 15933 и 16316. При необходимости, помимо жидких
разбавителей, могут присутствовать растворители, например, уксусная кислота. Кроме того, уксусную кислоту
или эквивалентный растворитель J15 можно снова использовать в количествах, превышающих вес
целлюлозы более чем в шесть раз, например, в 8-20 раз или более, для получения сложных эфиров
целлюлозы с высокой вязкостью, как описано в моей британской спецификации № 207562. Во всех подобных
случаях использования растворителей в дополнение к жидким разбавителям при проведении этерификации в
суспензии, жидкий разбавитель должен присутствовать в достаточном количестве, чтобы предотвратить
растворение ацетата целлюлозы или другого образующегося сложного эфира целлюлозы.
В качестве дальнейшего усовершенствования этерификацию можно проводить практически без
использования жидких растворителей или разбавителей.3 Например, щелочную очистку можно проводить с
использованием едкого щелочного раствора низкой концентрации, например, 3% или менее, при нагревании
или кипении, или с использованием едкого щелочного раствора высокой концентрации, например, 15–20%
или более, в холодном состоянии или при незначительном нагревании. Изобретение также предусматривает
этерификацию уже этерифицированных продуктов и эфиров целлюлозы, и термин «целлюлозный материал»,
используемый в пунктах формулы изобретения, следует понимать как включающий такие производные.
Подобные уже этерифицированные или эфирилированные продукты могут, например, представлять собой
слабо нитрированную целлюлозу или эфиры целлюлозы с низкой степенью алкилирования или
аралкилирования, либо оксиалкиловые эфиры целлюлозы.
Перед проведением этерификации в соответствии с настоящим изобретением желательно предварительно
обработать целлюлозу любым подходящим способом для повышения ее реакционной способности. Таким
образом, например, целлюлозу можно предварительно обработать соляной кислотой, как описано в моей
предыдущей спецификации №.
312,098 и его дополнительный патент №.
342,739. Такая предварительная обработка осуществляется в соответствии с указанными спецификациями
без причинения деградации молекулы целлюлозы. Соляная кислота или другая сульфатная кислота могут
использоваться в предварительной обработке как отдельно, так и в сочетании с низшей алифатической
кислотой, например, уксусной кислотой. Аналогичным образом, для предварительной обработки можно
использовать низшие алифатические кислоты, например, уксусную кислоту, муравьиную кислоту или
молочную кислоту, как описано, например, в моей французской спецификации № 565654, или в парообразном
состоянии, как описано в моей спецификации № 263938. Кислоту можно использовать для этой цели в малом
или большом количестве. Муравьиную кислоту, за исключением случаев, когда она используется в небольших
количествах, следует в значительной степени удалить перед этерификацией, за исключением случаев, когда
последующая этерификация проводится для производства формиата целлюлозы. В других случаях удаление
органической кислоты, использованной для предварительной обработки, может быть необязательным, и
аналогично нет необходимости удалять соляную кислоту или другую галогеноводородную кислоту,
использованную для предварительной обработки, поскольку ее можно использовать целиком или частично в
качестве кислоты, необходимой в каталитической смеси для этерификации.
Сама этерификация может проводиться в присутствии растворителя для получаемого сложного эфира
целлюлозы; уксусная кислота особенно подходит в случае производства ацетатов целлюлозы, но могут быть
использованы любые другие подходящие растворители (или смеси растворителей) для ацетатов целлюлозы
или других сложных эфиров целлюлозы. Уксусная кислота или эквивалентный растворитель или смесь
растворителей могут присутствовать в любом желаемом количестве, например, в 4-6 раз превышающем вес
целлюлозы или продукта, близкого к конверсии.
39)9,-509 с использованием паров уксусного ангидрида или другого этерифицирующего агента, как описано в
моей британской спецификации № 264,937.
Волокна, ткани и тому подобное, например, хлопчатобумажные или другие натуральные целлюлозные
материалы, вискозный искусственный шелк или другие регенерированные целлюлозные искусственные
волокна, могут быть ацетилированы или иным образом этерифицированы с помощью настоящего
изобретения путем проведения этерификации либо в суспензии в присутствии жидких разбавителей, либо
практически в отсутствие жидких растворителей или разбавителей.
Этерификация предпочтительно проводится с использованием ангидрида кислоты, соответствующего
требуемому сложному эфиру, например, уксусного или масляного ангидрида, хотя могут использоваться и
другие этерифицирующие агенты, например, хлорангидриды кислот. В случае хлорангидридов кислот,
поскольку соляная кислота образуется в процессе этерификации, первоначально может присутствовать
меньшая доля гидролианоидной кислоты, чем в случае использования ангидридов2,5.
Первичный ацетат целлюлозы или другие сложные эфиры целлюлозы, полученные в соответствии с
настоящим изобретением, могут быть использованы непосредственно для переработки в любые желаемые
коммерческие продукты, но предпочтительно применять вторичную обработку с целью придания им
растворимости, и особенно растворимости в ацетоне. Подобные вторичные обработки могут проводиться
либо в растворах или суспензиях, полученных в ходе первичной этерификации, либо после отделения от них
сложного эфира. Катализатор, присутствующий в процессе этерификации, может также присутствовать во
время вторичной обработки или созревания, или, при необходимости, количество присутствующей
минеральной кислоты может быть уменьшено или увеличено в соответствии с требованиями процесса
созревания. Созревание по схеме 3R может проводиться при обычных или умеренных температурах,
особенно если количество присутствующей минеральной кислоты относительно невелико, или, если
желательно, созревание может быть ускорено путем нагревания до относительно высоких или высоких
температур, или даже до 80 или 1000 °C, хотя в последнем случае предпочтительно избегать присутствия
свободной минеральной кислоты.
При желании созревание может быть осуществлено в два или более этапа.
i55 Природа катализаторов, используемых в соответствии с настоящим изобретением, позволяет получать
ацетонрастворимый ацетат целлюлозы с высоким содержанием ацетилцеллюлозы, например, 56-57% или
59%, по сравнению с обычным коммерческим ацетонрастворимым ацетатом целлюлозы, содержащим около
525-40% ацетилцеллюлозы. В результате эти ацетаты целлюлозы относительно устойчивы к действию воды и
способны давать искусственный шелк, который значительно противостоит обесцвечивающему действию
горячих или кипящих водных растворов или влажного пара.
При проведении этерификации в присутствии растворителя для получаемого сложного эфира осаждение
может быть осуществлено любым подходящим способом, например, путем введения раствора этерификации
в большое количество воды или другой нерастворяющей жидкости.
Двухстадийный процесс осаждения, как описано, например, в Спецификации №.
39a,170 компании British Celanese Limited и других компаний могут быть использованы с большой выгодой.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют изобретение, но следует четко понимать, что они никоим образом
не являются исчерпывающими:
ПРИМЕР- 1.
части хлопкового волокна, предварительно обработанные уксусной кислотой, например, как описано во
французской спецификации.
№ 565654 вводят в ацетилятор, содержащий 15 весовых частей соляной кислоты, 60 частей хлорида
аммония, 400 частей ледяной уксусной кислоты и 400 частей уксусного ангидрида. Этерификация проводится
при температуре, близкой к атмосферной, до получения прозрачного этерифицированного раствора, после
чего ацетат целлюлозы может быть осажден непосредственно или, при желании, может быть подвергнут
выдержке, а затем этерифицированный раствор осажден.
ExA=PLE 2.
Части хлопкового линта, которые были обработаны примерно 10-15 частями концентрированной соляной
кислоты и оставлены с периодическим переворачиванием на два-три часа при обычной температуре,
помещают в ацетилхолиновую ванну, к которой добавляют 0,5 части соляной кислоты, 60 частей
гидрохлорида диэтиламина, 400 частей ледяной уксусной кислоты, 400 частей уксусного ангидрида и 800
частей толуола. Этерификация проводится при температуре около 200 °C, и после ее завершения
полученный в суспензии ацетат целлюлозы может быть подвергнут дальнейшему созреванию либо в
растворе, либо в суспензии.
ExAMPXL 3.
1
,5 части химической древесной целлюлозы кипятят около 2 часов с 20-31 раз большим, чем ее собственный
вес, 2%-ным раствором каустической соды, затем отделяют, промывают и нагревают в течение 1-3 часов при
температуре около 80 °C с 400-600 частями ледяной уксусной кислоты. После охлаждения 40 частей
гидрохлорида анилина, добавляют части соляной кислоты и 400 частей уксусного ангидрида, и
ацетилирование проводят при температуре около 300 °C до получения прозрачного раствора. Затем ацетат
целлюлозы может быть подвергнут созреванию любым подходящим способом.
Теперь, подробно описав и определив природу указанных мною пунктов 13M 399,509, в которых этерификация
осуществляется при температурах ниже 500 °C, 30 7. Способ согласно любому из вышеперечисленных
пунктов, в котором целлюлозный материал предварительно обрабатывается низшими жирными кислотами.
8. Способ согласно любому из вышеперечисленных пунктов, в котором полученный первичный эфир
целлюлозы подвергается процессу созревания.
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_399510.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=399510&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB399510A
[]
KvT: --- L _ =.
1
K -I
i._ l', -. '_0 U \f 1 - K_ -
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 6 апреля 1932 года. № 9816/32.
399,510 Завершено: октябрь. 6, 1933.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования, касающиеся завинчивающихся клапанов, кранов и смесителей.
Я, Адотифо Фисслер, проживающий по адресу: Променад, 4, Илфракомб, Северный Девон, гражданин
Швейцарии, настоящим заявляю, что характер данного изобретения и способ его осуществления будут
подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к завинчивающимся клапанам, кранам и смесителям, и целью изобретения
является создание уплотнителя клапана, который всегда обеспечивает идеальное закрытие клапана, крана
или смесителя.
С учетом вышеизложенной цели, изобретение предлагает завинчивающийся клапан или подобное
устройство, в котором средство для герметизации клапана состоит из перемычки, утопленной на ее нижней
стороне и образующей выступающий периферийный ободок, восходящей кольцевой канавки в нижней части
углублений и прилегающей к их ободу, подрезки на внутренней поверхности стенки обода, причем указанная
кольцевая канавка и указанная подрезка сливаются друг с другом, направляющей или иной упругой или
пластичной вставки или диска, расположенного на дне указанных углублений, диска, расположенного на
центральной выступающей части штока перемычки и прилегающего к направляющей или иному упругому или
пластичному диску или вставке, и гайки, привинченной к указанному диску, причем указанный диск имеет
восходящий и внутренний сужающийся край.
Металлическое седло в корпусе клапана приподнято над отверстием клапана, и предусмотрено средство для
предотвращения любого вращательного движения перемычки клапана или подобного элемента.
Описанная выше конструкция устроена таким образом, что при первом сильном завинчивании клапана
свинцовая или другая упругая или пластичная вставка, диаметр которой немного превышает диаметр
углубления в перемычке, при соприкосновении с выступающим седлом в корпусе клапана вдавливается в
изогнутую вверх кольцевую канавку в нижней части углубления в перемычке.
Это внутреннее вдавливание свинцовой или другой упругой или пластичной вставки также выталкивает ее
наружу в подрез, а также вниз к краю конического диска, так что указанная вставка заклинивается с обеих
сторон приподнятого седла в корпусе клапана, обеспечивая тем самым идеальное закрытие клапана. 55
Изобретение проиллюстрировано прилагаемым листом чертежей, где на рисунке 1 представлен
вертикальный разрез завинчивающегося клапана, в котором реализовано усовершенствованное средство
герметизации клапана.
Рисунок 2 представляет собой поперечный разрез, выполненный только по линии А'- на рисунке 1.
Рисунок 3 представляет собой вертикальный разрез, выполненный в увеличенном масштабе,
иллюстрирующий 65-й перемычку и ее сопутствующие части.
Одинаковые порядковые номера указывают на соответствующие части на различных рисунках.
На чертежах 1 обозначает корпус клапана, 2 – выступающее седло, а 3 – привинченный шток клапана, причем
этот шток 3 входит в зацепление с верхней частью штока 4 перемычки 5.
Перемычка 5 имеет углубление на своей нижней стороне, образующее выступающий ободок 6, а дно
углубления 75 выполнено с восходящей кольцевой канавкой 7, которая переходит в подрез 8 на внутренней
поверхности стенки обода 6, указанного выше. 80 В углубление и над резьбовым нижним концом 9 стержня
перемычки 5 помещается свинцовая или другая упругая или пластичная вставка 10, а на указанном конце
стержня 9, напротив свинцовой или другой упругой или пластичной вставки 10, помещается латунный диск 11,
имеющий восходящий и внутренний сужающийся край 12. Указанная свинцовая или другая вставка 10 и диск
11 зажимаются вместе и к перемычке 5 посредством гайки 13, навинченной на конец 9 стержня перемычки,
при этом между указанной гайкой 13 и указанным диском 11 находится шайба.
Для предотвращения любого вращательного движения на 95 градусов перемычка 5 снабжена вертикально
расположенным пазом 14 в ободе 6 указанной перемычки, и в этом пазу 14 входит вертикально
Соседние файлы в папке патенты