Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11917
.pdf
33409/32 (серийный номер 401117), являются особенно подходящими.
ПРИМЕРЫ.
(1)
1200 Весовые доли концентрированной серной кислоты охлаждают примерно до 0°C.
320 Порциями, при постоянном перемешивании, постепенно добавляют расплавленный или
крупноизмельченный додециловый эфир феноксиацетиловой кислоты, следя за тем, чтобы температура
существенно не превышала 30 °C. Как только после длительного перемешивания образец растворяется в
холодной воде в прозрачный раствор, однородную, слегка коричневую, сиропообразную реакционную смесь
помещают на лед.
Новую сульфоновую кислоту можно выделить обычными способами, например, высаливанием с
использованием соли Глаубера.
В чистом виде его натриевая соль представляет собой белую массу, легко растворимую в воде.
Эти растворы обладают высокой пенообразующей способностью.
(2)
В 1000 весовых частей концентрированной серной кислоты при температуре 20-25 °C при перемешивании
вводят 230 весовых частей порошкообразного октодецилового эфира феноксиуксусной кислоты и оставляют
под действием серной кислоты до тех пор, пока отобранный образец не растворится в воде, образуя
прозрачный раствор. Полученная несколько вязкая масса обрабатывается так же, как в Примере 1.
Аналогичным образом, сложные эфиры феноксиуксусной кислоты и гексадеканола, тетрадеканола, октанола
и смесей этих спиртов могут быть сульфированы в 21–3 раза большим количеством концентрированной
серной кислоты, и эти продукты сульфирования, после обработки, как в Примере 1, и после нейтрализации
каронатом натрия, получают в виде красивых белых порошков. Водные растворы солей продуктов
сульфонирования обладают высокой пенообразующей способностью.
(3)
7.) граммы фенолового эфира феноксиуксусной кислоты растворяют в таком же количестве абсолютного
эфира и охлаждают до 0 °C.
Граммы хлорсульфоновой кислоты, разбавленной 50 мл абсолютного эфира, медленно вводят при
постоянном перемешивании.
Для завершения реакции перемешивание продолжают еще 3 часа при температуре 1,5–200 °C. Смесь
помещают в ледяную воду, нейтрализуют карбонатом натрия, а эфир выпаривают. После отгонки воды в
вакууме почти досуха и последующего охлаждения получают натриевую соль продукта сульфонирования в
виде довольно плотной пасты.
(4)
200 граммов смеси сложных эфиров, полученной из парафиновых спиртов (ацетильное число: 212) и
гепоксиуксусной кислоты, постепенно добавляют в 1,1 М растворе Xffl при температуре 10-20 °C при
перемешивании до количества, в три раза превышающего весовое количество концентрированной серной
кислоты.
Для завершения реакции перемешивание продолжают еще в течение двух часов. Лечение проводится так же,
как в Примере 1. Полученные натриевые соли сульфоновых кислот представляют собой белый порошок.
(5)
30
Весовые доли этоксиуксусной кислоты-олеинового эфира, полученного из коммерчески чистого олеинового
спирта (йодное число 93), растворяют в 50 весовых долях эфира. В смесь при температуре от 50 до 70 °C при
интенсивном перемешивании постепенно добавляют 45 весовых долей концентрированной серной кислоты.
После завершения сульфонирования смесь помещают на лед, прозрачный водный раствор тщательно
нейтрализуют содой и обрабатывают обычным способом.
- Новое соединение растворяется в воде с исключительной легкостью, образуя растворы, обладающие
сильной пенообразующей способностью.
(6)
100 Части полулатерального сложного эфира олеинового спирта тиодигликолевой кислоты смешивают с 250
частями концентрированной серной кислоты, охлаждая льдом.
После медленного нагревания до комнатной температуры смесь перемешивают в течение нескольких часов.
Затем реакционную смесь помещают в ледяную воду, где она застывает, превращаясь в вязкую массу.
Последний многократно промывают водой и полностью нейтрализуют раствором соды.
После кратковременного кипячения раствор выпаривают досуха.
Таким образом, натриевая соль продукта сульфонирования полулатерального эфира тиодигликолевой
кислоты и олеинового спирта получается в виде вязкой массы, образующей при контакте с водой почти
прозрачный раствор, обладающий пенообразующей способностью.
(7)
141
Части додецилового эфира (гидроксиэтокси)уксусной кислоты Ir5 растворяют в абсолютном эфире и
смешивают с 61 частью хлорсульфоновой кислоты, разбавленной абсолютным эфиром, при температуре от 0
до 50 °C при тщательном перемешивании. После перемешивания в течение примерно часа при температуре
от 100 до 150 °C сульфонирование завершается. Эфирный раствор тщательно нейтрализуют бикарбонатом, и
после выпаривания эфира продукт перекристаллизуют из спирта, получая в виде блестящих белых
кристаллов. Помимо легкой растворимости в воде, он обладает очень выраженной пенообразующей
способностью. Аналогичные свойства проявляет и продукт сульфонирования
(13-γ-дигидроксипропилгидрокси)уксусной кислоты-додецилового эфира.
(γ-дигидроксипропилгидрокси)уксусная кислота получается путем предварительного превращения глицерина
в его мононатриевое соединение с помощью раствора едкого натрия. Затем этот мононатриевый глицерин
превращается в натриевую соль (γ-дигидроксипропилгидрокси)-уксусной кислоты путем реакции с натриевой
солью хлиуксусной кислоты в присутствии избытка глицерина при повышенной температуре.
Затем свободную кислоту можно получить из этой натриевой соли путем подкисления.
(8)
120
Часть октилового эфира (гидроксиэтокси)уксусной 7S кислоты растворяют в абсолютном эфире и сульфируют
при -50 °C в течение двух часов с помощью 62 частей хлорсульфоновой кислоты, растворенной в абсолютном
эфире. Затем эфирный раствор нейтрализуют 80%-ным карбонатом натрия при сильном охлаждении, и
продукт обрабатывают обычным способом. Водные растворы обладают очень хорошей пенообразующей
способностью.
(9)
139 Часть (гидроксиэтокси)уксусной кислоты-октодецилового эфира, сульфированная в 800 частях
абсолютного эфира с 62 частями хлорсульфоновой кислоты при температуре от -50 до 0°C, также дает после
обработки красивый кристаллический продукт, хорошо растворимый в воде.
(10)
174
Части сложной эфирной смеси, образованной (гидроксиэтокси)уксусной кислотой и спиртами,
соответствующими жирным кислотам кокосового масла, сульфонируют в 95 260 частях абсолютного эфира с
74 частями хлорсульфоновой кислоты в 100 частях абсолютного эфира при температуре от 0 до 50 °C и
обрабатывают известным способом.
Натриевая соль смеси сложных эфиров серной кислоты tOO обладает превосходным пенообразующим
эффектом и очень хорошей устойчивостью к извести. Образцы были предоставлены в соответствии с
разделом (2) подразделом (5) Законов о продуктах 105 приведенных выше примеров, а также: Образец (а) 10
частей феноксиуксусного циклогексилового эфира вводят при тщательном перемешивании в 25 частей по
весу концентрированной серной кислоты, охлажденной до 0°C. 10% перемешивания продолжают некоторое
время, затем раствор выливают на лед и тщательно нейтрализуют содой. Раствор выпаривают в вакууме, в
результате чего часть образовавшихся неорганических солей 115 кристаллизуется. Натриевая соль продукта
сульфонирования феноксиуксусно-циклогексилового эфира получается в виде остатка в виде белой массы
соли, содержащей сульфат натрия. Новый продукт 120 хорошо растворяется в воде.
Образец (б) Одна часть феноксиуксусно-бутилового эфира вводится небольшими порциями в 4 части
концентрированной серной кислоты, охлажденной до 0°C, после чего температура повышается до 20-30°C
при тщательном перемешивании смеси.
Затем смесь выливают в ледяную воду.
и нейтрализуется суспензией гидроксида кальция, при этом известковая соль представляет собой i30 401,116
Образец (f) Одна весовая часть бензилмеркаптоуксусно-олеилового эфира медленно вводится в 4 весовые
части концентрированной серной кислоты при 0°C, после чего температура повышается до 100°C.
Затем раствор серной кислоты охлаждают и нейтрализуют избытком бикарбоната натрия. Натриевую соль
продукта сульфонирования можно отделить от неорганических солей с помощью спирта. Это сиропообразная
масса, из которой получают водные растворы с концентрацией около 40 процентов.
Силу легко подготовить. Такие растворы при необходимости легко можно дополнительно разбавить водой.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_401117.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=401117&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB401117A
[]
[Второе издание.] ]
Образцы были предоставлены в этом наборе в соответствии с разделом 2, пунктом 5, Закона о патентах и
промышленных образцах 1907–1932 годов.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Jonration Date (Германия) ? 5 декабря 1931 г.
401,117 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): 25 ноября. 12. № 3340 132.
Спецификация Compaplele принята в ноябре. 9, 193.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ:
Усовершенствованное производство сложных эфиров, включая тиоэфиры, замещенные в кислотном остатке.
Мы, компания HENKEL & CM. G.M.B.LH, юридическое лицо, зарегистрированное в соответствии с немецким
законодательством по адресу: 67, Илеештрассе, Дюссельдорф, Хольтхаузен, Германия, настоящим заявляем
о характере данного изобретения и способе его осуществления, которые будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к способу производства сложных эфиров, включая тиоэфиры
алифатических гидрокси- или меркаптосоединений, или нафтеновых или смолистых спиртов, причем
указанные сложные эфиры замещены в кислотном остатке.
Было установлено, что ценный класс органических соединений может быть получен, если гидрокси- или
меркаптожирные кислоты, алкилированные, циклоалкилированные, аралкилированные или арилированные
по атомам кислорода или серы, или их производные, или продукты замещения, этерифицировать такими
алифатическими соединениями, содержащими одну или две гидроксильные или меркаптогруппы и не менее 8
атомов углерода, или нафтеновыми или смолистыми спиртами.
В качестве реагентов могут быть использованы функциональные производные кислот, такие как хлориды,
ангидриды или соли, либо может быть применен принцип реэтерификации.
Кроме того, вместо гидроксисоединений могут быть использованы их реакционноспособные производные,
такие как сложные эфиры минеральных кислот, сложные эфирные соли или спирты.
Вместо указанных производных жирных кислот могут быть использованы также продукты их замещения. В
качестве таких элементов рассматриваются, например, радикалы указанного типа, замещенные галогенными
группами, оксигруппами, сульфоновыми кислотными группами, карбоксильными группами, углеводородными
остатками или основными остатками.
В качестве жирнокислотных остатков можно использовать известные жирные кислоты с нормальной или
разветвленной цепью.
В качестве алифатических соединений, содержащих одну или две гидроксильные группы, могут быть
использованы спирты с прямыми или разветвленными углеродными цепями, например, продукты,
образующиеся при гидрировании жирных кислот, окислении парафинов или разложении воскоподобных
веществ. Аналогичным образом могут быть использованы и соответствующие меркаптосоединения.
Соединения, содержащие гидроксильные группы или меркаптогруппы, могут быть насыщенными или
ненасыщенными. Указанные соединения, содержащие гидроксильные или меркаптогруппы, могут, в свою
очередь, содержать заместители всех видов, такие как карбоксильные группы или их производные, галогены,
эфирные группы, сульфоновые группы.
Этерификация компонентов осуществляется известным способом с использованием свободных кислот 65,
при необходимости в присутствии катализаторов этерификации.
Данные соединения в некоторой степени обладают эмульгирующими свойствами. «Они могут использоваться,
например, в парфюмерной промышленности или в качестве смягчающих средств». При наличии групп,
обеспечивающих их растворимость в воде, они обладают омыляющими свойствами. Кроме того, они служат
исходными веществами для других продуктов конверсии 75.
1
-- EX- PL.PS.
(1) 186
Весовые доли додеканола-1 растворяют примерно в таком же объеме четыреххлористого углерода. В эту
смесь при обычной температуре и перемешивании по каплям добавляют 170 частей по весу
феноксиацетилхлорида.
Реакция, которая происходит мгновенно при нагревании, ускоряется при осторожном нагревании примерно до
700 °C, когда соляная кислота испаряется потоками. После завершения реакции тетрахлорид углерода
перегоняют, часто с использованием вакуума или без него. Оставшийся сложный эфир мгновенно
затвердевает при помещении в холодную воду, образуя бесцветную воскообразную массу.
Температура плавления составляет 310 °C.
Данное соединение обладает слабым, приятным запахом.
(2)
К 200 граммам октодеканола, растворенного в таком же количестве четыреххлористого углерода, при
перемешивании по каплям добавляют около 40,1-26 граммов
додецил(карбоксиметилмеркаптоуксусной)феноксиацетилхлора. Эфир осаждают поваренной солью.
который быстро проявляется; завершается.
Это белая, пастообразная масса. Водные растворы солей нагреваются до кипения в течение 2-3 часов. После
испарения из них образуются углеродсодержащие вещества. 70 :- тетрахтрид, полученный раствор
разбавляют. (7) 100 частей тиодиглеоловой кислоты помещают в ледяную воду, которую затем быстро
нагревают аналогично примеру, полученному в предыдущем примере. Раствор быстро затвердевает при
добавлении 80 частей н-октилового спирта, образуя воскообразную массу. «При повторной кристаллизации
желаемого продукта в присутствии катализатора этерификации из спирта, эфиры, обладающие высокой
температурой плавления, выдерживаются в течение примерно 15 часов при температуре от 800°C до 150°C в
слабом потоке азота, при этом более высокие температуры поддерживаются лишь в течение короткого
времени. Подобно додеканолу и октодеканолу, гексадеканолу, тетрадеканолу и октанолу». Смеси этих
спиртов этерифицируют реакционную смесь, затем нейтрализуют с помощью фенолацетилхлорида,
тиоизомера натрия и тщательно выпаривают на водяной бане. Эфиры высших спиртов образуют воск.
Таким образом, натрий образует подобные массы. Октилфеноксиуксусная соль полуэстера тиодигликолевой
кислоты находится в жидком состоянии. Гексадецилфеноксилатерально этерифицированный октиловым
спиртом уксусный эфир плавится при температуре около 470 °C (не получен в виде пасты).
(Исправлено). Соответствующий тетра- (8) 60 частей тиодигликолевой кислоты имеют температуру плавления
390 °C (без поправок). Нагревается аналогично примеру 6 с 90 частями олеинового спирта, если необходимо
(3) 50 граммов олеинового спирта, растворенного в присутствии катализаторов этерификации, в 60 мл
тетрахлорида углерода нагревают около 12 часов до 1400–2000 °C с 32 граммами феноксиацетилхлорида при
перемешивании, при этом более высокие температуры являются более высокими. Только после
непродолжительного использования. В результате испарения растворителя образуется сложный эфир,
представляющий собой твердое вещество коричневого цвета, которое нагревается на холоде. После
добавления сиропообразного, почти бесцветного масла, возможно, соды, она растворяется в воде с
небольшим помутнением. 95% раствор используется для дальнейших реакций. Раствор обладает хорошими
пенообразующими свойствами (4) 400 граммов смеси спирта.
Полученный путем гидрирования кокосового масла (9) 95 частей по весу додециловых жирных кислот
нагревают до 1000 °C с 304 частями по весу спирта, 54 частями по весу граммов феноксиуксусной кислоты в
потоке лактона гидроксиэтоксиуксусной кислоты, 100% соляной кислоты или в потоке кислоты в потоке азота с
хорошим азотом с катализаторами этерификации, перемешивая, в течение примерно 6 часов до получения из
1500, таких как борная кислота или ZnCl2. При постепенном повышении температуры до 1600 °C достигается
очень хороший выход додецил(гидроксиэтокси)уксусного эфира, этерификация завершается в течение 5 лет.
Эфир разлагается в течение 105 часов. Полученная при нагревании смесь сложных эфиров представляет
собой слегка коричневое масло. (10) 80 частей по весу н-октилового спирта нагревают с 65 частями
гидроксиэтоксиуксусной кислоты (ацетильное число: 212) нагревают с 76 граммами феноксиуксусной кислоты
при постоянном перемешивании в течение примерно 6-7 часов до 110 граммов соляной кислоты в течение 6
часов при 1800 °C, затем пропускают слабый поток азота.
Кислота полностью исчезла, и а. Образуется сиропообразная смесь сложных эфиров
октил(гидроксиэтокси)-уксусной кислоты. Сложный эфир получается в виде идеально однородной
маслянистой массы. Если 170 грамм феноксиацетилхлорида воздействуют на раствор 222 (11) 110 частей по
весу октадецилграммов парафиновых спиртов в 500 мл. Спирт превращается с 42 частями по весу лактона,
упомянутого в С, при перемешивании при 750°C в течение двух часов, ту же сиропообразную смесь, как в
примере 10, в течение 7 часов при температуре от 1600 до 1800°C.
Аналогичным образом получают октадецил(гидроксиэтокси)уксусную кислоту 120 с количественным выходом
после испарения. Образовавшийся сложный эфир имеет воскообразную консистенцию.
растворителя. (12) 120 частей по весу спиртов (6) А. смесь равных частей тиодигликолевой кислоты
(COOH.CH2 S.CH2. COOH) добавление жирных кислот в кокосовое масло конъюгата и додецилового спирта
нагревают в электрическом токе, как в примере 9, с 61,2 частями 125 атомов азота в течение 10-15 часов. При
этом концентрация лактона гидроксиэтоксиуксусной кислоты постепенно повышается до 1250–1750 °C в
течение 9 часов.
нагревают с 1200 °C до 1700 °C. Смесь помещают на лед, нейтрализуют меркаптаном, растворяя его в 300
частях смеси с содой и натриевой солью пиридина. 85 частей по весу три-(2-оксистеаринового)-глицеринового
эфира медленно добавляют при 700 °C при тщательном перемешивании, 55 частей по весу пиридина. (13)
100 частей по весу смеси додецилового эфира растворяют в 300 частях по весу смеси с содой и натриевой
солью пиридина.
Затем раствор нагревают до кипения и настаивают до завершения реакции. После отгонки пиридина и
промывки водой получают дифеноксиацетильное производное три-(-12-оксистеаринового)-глицеринового
эфира в виде слабоокрашенной воскоподобной массы. 65 Подробно описав и определив природу нашего
изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_401118.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=401118&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB401118A
[]
[Второе издание.] ]
Образцы в данном случае были предоставлены в соответствии с разделом 2, подпунктом 5 Законов о
патентах и промышленных образцах 1907–1932 годов.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Даты проведения съезда (Германия) Декабрь. 15, 1931:
Янв. 25, 1932:
401,118 Соответствующие заявки в Соединенном Королевстве № 33410/32 от ноября. 25, 1932 № 33411/32
(Осталась одна полная спецификация)
Принято к публикации; ноябрь. 9 1933.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствованное производство высокомолекулярных соединений серы.
Мы, HENKML & CIE. G.M.B.H., юридическое лицо, зарегистрированное в соответствии с немецким
законодательством по адресу: Хейештрассе, 67, Дюссельдорф-Хольтхаузен, Германия, настоящим заявляем
о характере данного изобретения и способе его осуществления, которые будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении.
Было установлено, что ценный класс органических соединений может быть получен путем обработки сложных
эфиров, содержащих не менее 6 атомов углерода и полученных из высокомолекулярных алифатических или
гидроароматических гидроксисоединений и кислородсодержащих минеральных кислот, или солей таких
сложных эфиров, как по отдельности, так и в смеси друг с другом, водорастворимыми гидросульфидами,
сульфидами или полисульфидами, либо одноатомными или многоатомными меркаптанами, их
металлическими соединениями или солями.
К таким эфирам относятся, например, эфиры серной или фосфорной кислоты высших спиртов, таких как
октиловый спирт, лауриновый спирт, миристиновый спирт, а также эфиры парафиновых спиртов или других
насыщенных или ненасыщенных высокомолекулярных первичных, вторичных и третичных спиртов.
В результате этой реакции могут быть превращены сложные эфиры с разветвленными цепями, такие как,
например, сложные эфиры изооктилового спирта или сложные эфиры водно-ароматических спиртов,
например, смоляных спиртов, нафтелиновых спиртов и т. д.
Перечисленные выше сложные эфиры могут быть также замещены такими группами, как, например, эфирные
группы, карбоксильные группы, сульфогруппы, гидроксильные группы и аминогруппы. Кроме того, соединения,
содержащие более одной сложноэфирной группы указанного в молекуле типа, могут быть успешно
преобразованы.
Реакцию указанных сложных эфиров с гидросульфидами, сульфидами или полисульфидами можно
осуществить, например, путем растворения компонентов в воде и нагревания в автоклаве под давлением.
Также возможно проведение процесса путем растворения компонентов в подходящем растворителе,
например, спирте или подобном, и длительной обработки при повышенной температуре.
Реакция между указанными эфирами и гидросульфидами, такими как NaHS и KHS, приводит к образованию
соответствующих меркаптанов. Реакция с сульфидами, такими как Na2S и IKS, приводит к образованию
соответствующих высокомолекулярных сульфидов. Реакция с полисульфидами, такими как, например, Na2S2
и Na2S4, приводит к образованию высокомолекулярных органических полисульфидов. 60 В качестве
меркаптанов можно использовать меркаптаны алифатического, гидроароматического,
алифатически-ароматического, ароматического и гетероциклического рядов.
Например, могут быть использованы следующие вещества: этилморкаптан, додецилмеркаптан,
п-толилмеркаптан, циклогексилмеркаптан, 2-нафтилмеркаптан, бензилмеркаптан, хинолилмеркаптаны и тому
подобные. 70 Меркаптаны могут быть замещены такими группами, как, например, эфирные группы,
сульфогруппы, аминогруппы, карбоксильные группы и гидроксильные группы.
Реакция между вышеупомянутыми 75 эфирами и меркаптанами приводит к образованию соответствующих
сульфидов. Возможно получение как симметричных, так и смешанных сульфидов.
Также возможно преобразование смесей 80 различных сложных эфиров, и таким образом получаются
сульфидные смеси.
Данные соединения в некоторой степени обладают эмульгирующими свойствами. Они могут использоваться,
в частности, в качестве агентов в резиновой промышленности, а также в фармацевтической промышленности
и в качестве смягчающих агентов. Они также служат исходными веществами для получения ценных продуктов
органической конверсии. 90 ExAiIPLEs.
(1)
64
Весовые доли натриевой соли сернокислотного эфира додеканола-1 (90,25%) смешивают с раствором,
содержащим 8,1 весовых долей 95% едкого натрия (99%) в 45 частях FeRCL, 43 61 --- J воды, причем
указанный раствор насыщен сероводородом, и нагревают в автоклаве в течение примерно 3 часов при
температуре от 1700 до 180 °C. Реакционная масса состоит из двух слоев. Масляный слой отделяют от
водного слоя и известными методами обрабатывают его до получения чистого меркаптана. Меркаптан-1
(d6deeyl mercaptan-1) растворяется и нагревается до 142–1450 °C под давлением 15 мм рт. ст.
Аналогично сернокислотному эфиру додеканола-1, додецилмеркаптан-1 может быть получен, если в качестве
исходного вещества использовать фосфорнокислотный эфир додеканола-1.
(2)
12.4
Весовые части п-тиокрезола растворяют в растворе, состоящем из 4 весовых частей едкого натрия (99%) в 64
весовых частях 50% спирта, и смешивают с 32 весовыми частями натриевой соли сернокислотного эфира
додеканола-I (90,25%). Смесь нагревают в автоклаве в течение 3 часов при температуре от 1700 до 1800 °C.
Неочищенный продукт реакции, п-крезилдодецилсульфид, получают в виде светлого масла, которое плавает
на поверхности водно-спиртового маточного раствора (28,4 весовых частей). Продукт может быть очищен
перекристаллизацией из смеси метилового спирта и ацетона в соотношении 1:1. Температура плавления
чистого вещества составляет 29,60 °C.
(3)
28.8 К раствору, содержащему 8 частей NaOH в 80 частях спирта + 40 частях воды, добавляют части
додецилсульфата натрия и 9,2 части меркаптоуксусной кислоты и нагревают в автоклаве в течение 3-4 часов
при внешней температуре 210 °C.
Образовавшуюся пасту фильтруют под вакуумом, промывают водой и снова фильтруют.
Затем продукт осаждают из водного раствора поваренной солью и перекристаллизуют из небольшого
количества спирта.
Это чистое белое водорастворимое вещество, обладающее хорошей пенообразующей способностью.
Образцы были предоставлены в соответствии с разделом 2 (5) Законов, продуктов, приготовленных согласно
приведенным выше примерам, и следующего ОБРАЗЦА (а).
Продукт сульфонирования, полученный из 286 масс. октодекандиола 1:12 и 250 масс. хлорсульфоновой
кислоты, нейтрализуют раствором едкого натрия, а затем подвергают реакции с 242 масс. полисульфидом
натрия в автоклаве в присутствии 800 масс. воды при нагревании в течение нескольких часов при 2500 °C.
Полученный продукт реакции представляет собой вязкое, тёмное, нерастворимое в воде масло, которое
невозможно перегнать без разложения.
--.4 Реакцию можно проводить тем же способом, что и с эфиром серной кислоты, но с соответствующим
эфиром фосфорной кислоты.
ОБРАЗЕЦ (б). 70 Продукт сульфонирования, полученный из 300 частей по массе 12-гидроксистеариновой
кислоты и 120 частей по массе хлорсульфоновой кислоты, нейтрализуют едким раствором натрия, а затем
нагревают в течение нескольких часов в автоклаве при температуре около 2000 °C с 120 частями по массе
кристаллизованного сульфида натрия и 430 частями по массе воды. Продукт реакции представляет собой
желтовато-белую кристаллическую массу, растворимую в воде с образованием прозрачного раствора и
обладающую хорошей пенообразующей способностью. Если вместо сульфида натрия использовать
полисульфид натрия, получаются соответствующие продукты, которые на 85% богаче серой.
ОБРАЗЕЦ (С).
4
В 65 частях по весу 50-процентного спирта растворяют 11 частей по весу 90-процентного спирта. К этому
раствору добавляют 11 частей по весу фенилмеркаптана. Затем добавляют 31 весовую часть динатриевой
соли сложного эфира додецилфосфорной кислоты. Реакционный раствор нагревают в автоклаве в течение
четырех часов при температуре 1700 °C. После удаления спирта и отделения образовавшейся соли получают
фенилдодецилсульфид в виде густого желтоватого масла. 100 ОБРАЗЕЦ (d).
Эквимолекулярные количества бензилмеркаптана натрия и натриевой соли сернокислотного эфира
додецилового спирта нагревают в автоклаве с 105% водным раствором спирта в течение нескольких часов
при температуре около 1800 °C. Продукт реакции, промытый разбавленным раствором едкого натрия и водой,
затвердевает при температуре около 0 °C, образуя кристаллическую массу. Бензил-110-додецилсульфид
плавится даже при температуре ниже 16 °C.
образует масло бледно-желтого цвета.
С.ПРИМЕР (е).
18 Весовые части динатриевой соли сложного эфира нафтенилфосфорной кислоты 115 (ацетильное число
смеси нафтенилового спирта = 184,6) перемешивают с 25 весовыми частями воды, после чего добавляют
раствор дисульфида натрия, приготовленный из 6 весовых частей кристаллизованного сульфида натрия и 1
весовой части серы.
Полученную смесь нагревают в автоклаве в течение 12 часов при температуре около 1700 °C.
Полученный продукт реакции представляет собой темно-коричневое масло в форме 125.
ОБРАЗЕЦ (f).
4 Части гидроксида натрия по массе растворяют в 50 частях спирта по объему и 17 частях 2-Th- -= -C- 401,118
сульфидов или полисульфидов, или с одноатомными или многоатомными меркаптанами или их
металлическими соединениями или солями. 2. Способ согласно п. 1, характеризующийся тем, что указанные
сложные эфиры или их соли обрабатываются либо по отдельности, либо в смеси с ароматическими или
гетероциклическими меркаптанами.
3. Способ по п. 1 или 2, характеризующийся тем, что в качестве исходных веществ используются сложные
эфиры высокомолекулярных алифатических насыщенных или ненасыщенных одноатомных или
многоатомных спиртов.
4. Способ по п. 1 или 2, характеризующийся тем, что в качестве исходных веществ используются сложные
эфиры гидроароматических гидроксисоединений, таких как смоляные спирты, нафтеновые спирты и тому
подобные.
5.
Процесс производства высокомолекулярных алифатических или гидроароматических соединений серы в
основном соответствует описанному.
6.
Высокомолекулярные алифатические или гидроароматические соединения серы, полученные способом,
описанным в любом из вышеприведенных пунктов.
Дата: 25 ноября 1932 года.
HENKEL & CIE. G.M.B.H., Per: Boult, Wade & Tennant, 111/112, Hatton Garden, London, E.C. 1, Chartered Patent
Agents.
В соответствии с разделом 8, подразделом 2 Законов о патентах и промышленных образцах 1907–1932 годов,
ссылка была сделана на спецификацию № 374380.
К нему добавляют меркаптобензотиазол.
К полученному раствору добавляют 34 весовые части додецилсульфата натрия.
В заключение смесь нагревают в автоклаве в течение 4 часов при температуре 120-130 °C. Полученный
продукт представляет собой (додецилмеркапто)-2-бензотиазол в виде прозрачного коричневого масла,
которое кристаллизуется при охлаждении.
Соседние файлы в папке патенты