Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11846
.pdf
заместители могут быть заменены или преобразованы в первичные аминогруппы или алкильные или
замещенные алкиламиногруппы, например, гидроксиалкиламиногруппы. Например, нитрогруппа может быть
восстановлена до первичной аминогруппы, или нитрогруппа, гидроксильная группа или атом галогена могут
быть заменены аминогруппой или алифатически замещенной аминогруппой под действием аммиака или
алифатического амина, например, метиламина или оксиэтиламина.
Замена гидроксильных групп на аминогруппы или гидроксильные группы, а также аминогрупп на замещенные
аминогруппы под прямым действием аммиака или замещенных аммиаков часто может быть облегчена
использованием производного антрахинонового соединения вместо самого соединения. Это особенно
актуально, когда соединения содержат гидроксильные или гидроксильные и аминогруппы в положениях 1:4.
Амидирование восстановленных гидроксиантрахиноновых соединений при желании может быть
осуществлено в присутствии неорганической щелочи способом, описанным в Спецификации № 3810,784.
При желании заместители в аминогруппах могут быть введены в другие аминогруппы уже полученных
аминогрупп, или же уже присутствующие заместители могут быть преобразованы в другие, более
желательные заместители.
Например, нитрогруппы могут быть восстановлены, аминогруппы алкилированы или ацилированы, атомы
галогенов могут быть заменены алкоксильными группами под действием спиртатов натрия, или
гидроксильные группы могут быть этерифицированы.
Хотя красящие вещества имеют особое значение для окрашивания ацетата целлюлозы, они также могут
использоваться для окрашивания других сложных эфиров или эфиров целлюлозы. В качестве примеров таких
сложных эфиров и эфиров можно привести формиат, пропионат или бутилацетат целлюлозы, а также
продукты, получаемые при обработке щелочной целлюлозы красящими агентами, или этиловый эфир,
бензовый эфир или другие эфиры целлюлозы. Эти вещества также могут применяться к смешанным
материальным соединениям, например, лигнину и сульфоновым кислотам.
Соединения сульфоновых кислот минеральных масел, смоляных масел, бурых каменноугольных смол и тому
подобных веществ, а также продукты их конденсации со спиртами.
Сульфоновые кислоты, содержащиеся в остатках перегонки бензальдегида.
Углеводы, включая камеди.
Клей и желатин.
При добавлении или разбавлении водой указанные препараты, содержащие невосстановленные красящие
вещества, образуют водные суспензии или коллоидные растворы, которые могут быть непосредственно
использованы для окрашивания ацетата целлюлозы или других органических производных целлюлозы.
Красящие вещества могут наноситься на материалы любым желаемым способом, например, путем
окрашивания или другим методом равномерного нанесения, либо путем печати, трафаретной печати или
другим методом локального нанесения. При желании красящие вещества могут быть использованы для
окрашивания разрядов хлорида олова(II) способом, описанным в предыдущей спецификации № 351437
компании British Celanese Limited и других.
Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующим примером: ПРИМЕР.
Для придания 10 килограммам трикотажной ткани из ацетата целлюлозы ярко-синего оттенка: 1 килограмм
10%-ной водной пасты из мелкодисперсного 1-анино-4-метатолиламиноантрахинона нагревают до кипения с
2,5 г/л мыльного раствора при перемешивании и процеживают через фильтровальную ткань в ванну,
содержащую 300 литров 2,5 г/л мыльного раствора. Предварительно очищенную ткань из ацетата целлюлозы
затем придают ей форму веревки, и нагревание начинают в холодном или слегка теплом состоянии, медленно
повышая температуру до 800°C.

и выдерживается в этом режиме в течение 1,5 часов или до достижения необходимой степени затенения.
Затем продукты тщательно смываются и высушиваются или обрабатываются иным способом по желанию или
необходимости.
Для печати на изделиях из ацетата целлюлозы красящая паста соответствующим образом разбавляется и
загущается камедью, которая может также содержать набухающие вещества для ацетата целлюлозы,
например, метиловый спирт. Печать, сушка, обработка паром и т. д.
Затем это может быть осуществлено в соответствии с известной методикой.
Описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что то, что мы
заявляем, — это: 1. Окрашивание сложных эфиров или простых эфиров целлюлозы антрахиноновым
соединением, имеющим в качестве заместителя в антрахиноновом ядре м-алкилфениламиновую группу или
м-алкилкоксифениламиновую группу.
2
Окрашивание сложных эфиров или простых эфиров целлюлозы антрахиноновым соединением, имеющим в
качестве заместителя в антрахиноновом ядре ин-толиламиновую группу 70
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_402392.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=402392&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB402392A
[]
Мы, BRITISHI CELAN Es E LIFTED,
Компания, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании, расположенная по
адресу: Celanese House, 22 & 23, Hanover Square, London, W 1, Джордж Холланд Эллс и Фрэнк Бноу Н., оба
подданные короля Великобритании, из компании British Celanese Limited, Spondon, near Derby, настоящим
заявляют, что данное изобретение имеет следующий характер: данное изобретение относится к окрашиванию
сложных эфиров и эфиров целлюлозы.
Амино- и простые алкиламинопроизводные антрахинона, например 1,4-диметиламиноантрахинон, ценны для
окрашивания сложных эфиров и эфиров целлюлозы, поскольку с их помощью можно получить, методом
прямого крашения, оттенки синего, труднодостижимые с помощью других красителей. Однако многие из этих
красителей, хотя и достаточно стойкие к большинству воздействий, которым обычно должны противостоять
текстильные материалы, страдают от недостаточной устойчивости к комбинированному воздействию света и
кислоты, например, продуктов сгорания коксового газа. Эта недостаточная устойчивость особенно
нежелательна, поскольку, как правило, она влечет за собой значительное изменение оттенка в сторону
красного, а не просто снижение интенсивности окрашивания. Можно сказать, что в этом отношении пока не

существует действительно удовлетворительного прямого синего красителя для сложных эфиров и эфиров
целлюлозы. Таким образом, многие ариламиноантрахиноны, хотя и обладают очень значительной
устойчивостью к воздействию кислотных паров в присутствии света, имеют настолько низкое сродство к
материалу, что делают их коммерчески бесполезными, за исключением, возможно, случаев. Например, для
получения светлых оттенков 1окси-4-фениламиноантрахинон чрезвычайно устойчив к выцветанию под
воздействием кислот, но при этом имеет очень красный оттенок и в то же время не обладает сродством к ним.
Мы обнаружили, что производные антрахинона, содержащие в одном α-положении гидроксильную группу, во
втором α-положении аминогруппу или неароматизированную аминогруппу и в третьем α-положении
ариламиновую группу бензольного ряда, представляют собой очень ценные красящие вещества для сложных
эфиров целлюлозы. Цена указана в втором издании. Патентная спецификация.
402,392 эфирные материалы.
Эти красители могут быть представлены следующей формулой: X I 1 2 1:
z \CO / Z Y, где X, Y и Z представляют собой заместители, один из которых является гидроксильной группой,
один — арилзамещенной аминогруппой бензольного ряда, а третий — свободной аминогруппой или
неароматически замещенной аминогруппой, т.е. аминогруппой, замещенной только алифатическими или
другими остатками таким образом, что углерод ароматического ядра, если он присутствует в нем, не связан
непосредственно с азотом аминогруппы. С помощью красителей этого ряда, особенно красителей
вышеуказанной формулы, в которых ариламиновая группа находится в 1-м или 4-м положении относительно
неароматически замещенной аминогруппы антрахинонового ядра, и особенно красителей, в которых
гидроксильная группа находится в 5-м положении, а ариламиновая группа — в 4-м положении, могут быть
получены синие оттенки исключительной устойчивости к обычным воздействиям. Например,
1-амино-4фениламино-5-гидроксиантрахинон окрашивает ацетат целлюлозы в чистые синие оттенки с
превосходной светостойкостью. Наличие кислых паров, таких как продукты сгорания коксового газа, в
сочетании с этими ценными свойствами, делает краситель очень сродным к материалу. Путем окрашивания
небольшими количествами красного и желтого красителей можно получить очень желательные темно-синие
оттенки.
Арильный заместитель ариламиновой группы может представлять собой незамещенную фенильную группу
или фенильную группу, замещенную любым желаемым образом. Таким образом, например, она может
содержать алкильные, гидроксильные, алкоксильные, аминогруппы, галогены или другие заместители.
В частности, можно упомянуть наличие ацидиламиновых групп, которые могут повысить сродство красителя.
Дата подачи заявки: 3 февраля 1932 г., № 4691/32.
Полная спецификация слева: 17 февраля 1933 г.
Полное техническое задание принято 17 ноября 1933 года.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в окрашивании материалов.
для материала, как описано в находящейся на рассмотрении заявке № 4694132 от той же даты. Кроме того,
повышенное сродство может быть обеспечено наличием алкильной или алкоксигруппы в мета-положении к
аминогруппе, как описано в находящейся на рассмотрении заявке № 4689/32 (серийный номер 402,391) от той
же даты, и могут присутствовать алкилоксигруппы, особенно в орто-положении к аминогруппе, что может
обеспечить еще большее повышение устойчивости к кислотному выцветанию (см. находящуюся на
рассмотрении заявку № 4693/32 (серийный номер 402,393) от той же даты). Второй атом водорода арильной
замещенной аминогруппы также может быть замещен, например, с помощью алкильного или другого
алифатического остатка. При наличии заместители неароматически замещенной аминогруппы производных
антрахинона могут иметь любой желаемый характер при условии, что аминоазот не присоединен
непосредственно. к атому углерода ароматического ядра.

В качестве примеров подходящих заместителей можно привести метильные, этильные или другие алкильные
группы, замещенные алкильные группы, например, гидроксиэтил, гидроксипропил или
γ-хлор-п-гидроксипропил, алифатические кислотные группы, например, ацетил, гидрированные
ароматические остатки, например, циклогексил или замещенные циклогексиловые группы, а также
аралкильные группы или гидрированные аралкильные группы, например, бензильные или гидрированные
бензильные остатки. При желании заместитель может быть соединен в двух точках с аминоазотом, образуя
гетероциклический остаток, примером которого может служить пиперидильная группа. При желании в
рассматриваемой аминогруппе могут присутствовать два отдельных заместителя.
Наиболее удовлетворительные результаты были получены, когда аминогруппа либо не замещена, либо
замещена только метильной, этильной или другой алифатической группой с относительно низкой
молекулярной массой.
Эти красители, которые, особенно если они предназначены для применения к сложным эфирам или простым
эфирам целлюлозы, предпочтительно несульфонированы, могут быть получены различными способами. В
частности, они могут быть получены из антрахиноновых соединений, замещенных в положениях 1, 4, 5
реакционноспособными атомами или группами, путем замены указанных реакционноспособных атомов или
групп на желаемые гидроксильные, амино- или ариламиновые группы, в зависимости от случая. Следует
понимать, что исходные соединения могут уже содержать одну или другую из желаемых групп в
соответствующем положении в ядре, и в таком случае может потребоваться лишь замена одного или двух
замещаемых атомов или групп на гидроксильные, амино- или ариламиновые группы.
В качестве примеров заменяемых или преобразуемых атомов или групп можно упомянуть сульфоновые
группы, гидроксильные, алкокси- и арилоксигруппы, нитрогруппы, аминогруппы и замещенные аминогруппы, а
также атомы хлора или других галогенов. Сульфоновые группы, например, могут быть преобразованы в
аминогруппы или замещенные аминогруппы действием аммиака или соответствующих замещенных
аммиаков. Гидроксильные или алкоксильные группы могут аналогично быть преобразованы в аминогруппы
или замещенные аминогруппы действием аммиака или алифатических или ароматических аминов.
Нитрогруппы, например, могут быть преобразованы в аминогруппы путем восстановления или в замещенные
аминогруппы путем прямой реакции с алифатическими или ароматическими аминами. Водороды аминогрупп
могут быть замещены ацильными, углеводородными или другими радикалами действием соответствующих
ацилирующих, алкилирующих или аралкилирующих или других агентов.
Атомы хлора и других галогенов могут быть легко превращены в аминогруппы или замещенные аминогруппы
путем реакции с аммиаком или замещенными аммиаками. Один из удобных способов замены атомов
галогенов аминогруппами заключается в конденсации галогенсодержащего соединения с
арилсульфонамидом или фталимидом, а затем в омылении полученных арилсульфонамидных или
фталимидных соединений.
Замена гидроксильных групп на аминогруппы или гидроксильные группы, а также аминогрупп на замещенные
аминогруппы под прямым действием аммиака или замещенного аммиака часто может быть облегчена
предварительным восстановлением антрахиноновой кислоты до лейкопроизводного.
Это особенно актуально для соединений, содержащих гидроксильные или гидроксильные и аминогруппы в
положениях 1:4. Амидирование восстановленных гидроксианионных соединений может, при желании,
осуществляться в присутствии неорганической щелочи способом, описанным в Спецификации.
№ 310,784.
В качестве примеров подходящих исходных материалов, содержащих реактивные группы, можно упомянуть
следующие: 4-нитро- или 4-аминохризазин, 1,4-диамин-5-оксиантрахинон, 5-нитро-1,4-диоксиантрахинон,
1-амино-4-окси-5 или 8-сульфоантрахинон, 5-сульфо-1,4-диоксиантрахинон, 1,4-5-триоксиантрахинон,
пара-монохлорхризазин или пара-монохлорантрафурин, 1,5- или 1,8-дихлор-4-аминоантрахинон и
1,25-1-амино-4-окси-5 или 8-хлорантрахинон.

Однако было установлено, что параамино- или пара-нитрохризазин представляют собой особенно ценные
исходные материалы для измельчения (например, в коллоидных мельницах) путем растворения в
растворителе и смешивания с водой, содержащей или не содержащей защитные коллоиды и/или
диспергаторы, или путем обработки диспергирующими агентами как отдельно, так и в присутствии защитных
коллоидов и/или жидкостей, например, воды.
В качестве примеров диспергирующих агентов или защитных коллоидов можно упомянуть следующие: 75
Сульфоароматические соединения жирных кислот, например, соединения сульфобензола и пальмитиновой
кислоты (см. Спецификацию № 242393).
Сульфоароматические соединения рицинолеиновой кислоты, например, сульфонафтален-рицинолеиновая
кислота (см. спецификацию № 273819).
Нафтеновые кислоты или другие карбоциклические соединения, содержащие солеобразующие группы, или
соли таких кислот или соединений (см. Спецификацию № 224,925). 85
Сульфонированные масляные соединения, например, сульфонированное касторовое масло.
Серные эфиры высших алифатических спиртов.
Соединения фурфурал-нафталенсульфоновой кислоты 90 (см. Спецификацию №
322,737).
Резино-нафталенсульфоновые кислоты (см. спецификацию №
323,788) 95 Соединения формальдегида и нафталинсульфоновой кислоты.
Алкил-, циклоалкил- и аралкилнафталенсульфоновые кислоты.
Сульфитная целлюлозная отработанная жидкость или ее 100 компонентов или продуктов трансформации,
например, лигнин, сульфоновые кислоты.
Сульфоновые кислоты, содержащиеся в минеральных маслах, смолах, бурых каменноугольных смолах и тому
подобных веществах, а также продукты их конденсации 105 со спиртами.
Сульфоновые кислоты, содержащиеся в остатках перегонки бензальдегида.
Углеводы, включая камеди.
Клей и желатин 110. При добавлении или разбавлении водой указанные препараты, содержащие
несульфированные красящие вещества, дают водные суспензии или коллоидные растворы, которые могут
быть непосредственно использованы для 115 окрашивания ацетата целлюлозы или других органических
производных замещения целлюлозы.
Красящие вещества могут наноситься на материалы любым желаемым способом, например, путем
окрашивания или другим методом равномерного нанесения, или путем печати, трафаретной печати или
другим методом локального нанесения. При желании новые красящие вещества могут быть использованы для
окрашивания разрядов хлорида олова(II) способом, описанным в предыдущей спецификации № 351457
компании British Celanese Limited и других.
Следующий пример иллюстрирует 130 красителей β-тиазин новой серии. Пара-нитрохризазин легко получить
нитрованием борного эфира хризазина в концентрированном растворе серной кислоты. Полученный таким
образом неочищенный продукт обычно содержит небольшие количества изомерных и других веществ, но тем
не менее может быть удовлетворительно использован без дополнительной очистки для производства новых
красителей. Нитрогруппа может быть непосредственно восстановлена до аминогруппы, или же путем реакции
нитросоединения с алифатическим амином нитрогруппа может быть заменена алкиламиновой группой.
Полученный амино- или алкиламинохризазин затем может быть сконденсирован с ароматическим амином, как
указано ранее. Конденсацию пара-аминохризазина с анилином удобно осуществлять нагреванием в течение

примерно двух часов при 175-180 °C в присутствии борной кислоты. Конденсацию также можно осуществлять
при более низких температурах, например, при 1500 °C, если требуется более длительный период
нагревания. занят, например, около 20 часов.
Наиболее важное применение нового процесса окрашивания — окрашивание ацетата целлюлозы. Однако,
как указывалось ранее, этот процесс может быть применен и к другим эфирам или сложным эфирам
целлюлозы. В качестве примеров таких эфиров и сложных эфиров можно привести формиат, пропионат или
бутират целлюлозы, а также продукты, получаемые при обработке щелочной целлюлозы этерифицирующими
агентами, или этиловые, бензиловые или другие сложные эфиры целлюлозы. Процесс также может быть
применен к смешанным материалам, содержащим один или несколько из вышеупомянутых эфиров или
сложных эфиров целлюлозы в смеси с другими текстильными волокнами, например, шерстью, шелком или
другими животными волокнами, хлопком, регенерированной целлюлозой или другими целлюлозными
материалами.
Другие волокна могут быть окрашены теми же красителями, что и сложные эфиры или простые эфиры
целлюлозы, если они обладают необходимым сродством, или же они могут быть окрашены в те же или
разные оттенки с помощью других красителей, до, после или одновременно с окрашиванием сложных эфиров
или простых эфиров целлюлозы.
Указанные красящие вещества могут применяться к эфирам или сложным эфирам целлюлозы в растворе, где
они достаточно растворимы, в водной суспензии или после приведения в коллоидную форму.
Для удобства применения красящие вещества могут быть преобразованы в концентрированные или иные
препараты, жидкие, твердые или полутвердые, в которых красящие вещества присутствуют в коллоидном,
дисперсном или ином мелкодисперсном состоянии. Такие препараты входят в объем изобретения и могут
быть приготовлены, например, путем приготовления красящего вещества, которое может быть использовано
в соответствии с изобретением: например, AYXPLE.
1
Часть 4-аминохризазина нагревают в течение двух часов при температуре 175-180 °C с 1 частью борной
кислоты и 5 частями анилина, тщательно перемешивая смесь в течение всего периода нагревания. После
охлаждения практически чистый 1-амино-4-фениламино-5-оксиантрахинон кристаллизуется, его
отфильтровывают и промывают от анилина небольшим количеством метилового спирта.
Новый продукт легко диспергируется в воде с помощью турецкого красного масла или другого
диспергирующего агента, и из полученных таким образом дисперсий дает чистые синие оттенки на
материалах из ацетата целлюлозы.
Дата: 17 февраля 1932 года.
Стивенс и Аллен, дипломированные патентные поверенные, Селанезе Хаус, 22 и 23, Гановер-сквер, Лондон,
W 1.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в окрашивании материалов.
Мы, компания B Ri Tis H CELANESE L In ITED, зарегистрированная в соответствии с законодательством
Великобритании, расположенная по адресу: Celanese House, 22 & 23, Hanover Square, London, W 1, Джордж
Холланд Эллис и Фрэнк Б. Роу Н., оба подданные короля Великобритании, работающие на заводе British
Celanese Limited, Спондон, недалеко от Дерби, настоящим заявляем о характере данного изобретения и о
способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении.
Данное изобретение относится к окрашиванию сложных эфиров и простых эфиров целлюлозы.

Амино- и простые алкиламинопроизводные антрахинона, например 1,4-диметиламиноантрахинон, ценны для
окрашивания сложных эфиров и эфиров целлюлозы, поскольку с их помощью можно получить, методом
прямого крашения, оттенки синего, труднодостижимые с помощью других красителей. Однако многие из этих
красителей, хотя и достаточно стойкие к большинству воздействий, которым обычно должны противостоять
текстильные материалы, страдают от недостаточной устойчивости к комбинированному воздействию света и
кислоты, например, продуктов сгорания коксового газа. Эта недостаточная устойчивость особенно
нежелательна, поскольку, как правило, она влечет за собой значительное изменение оттенка в сторону
красного, а не просто снижение интенсивности окрашивания. Можно сказать, что в этом отношении пока не
существует действительно удовлетворительного прямого синего красителя для сложных эфиров и эфиров
целлюлозы. Таким образом, многие ариламиноантрахиноны, хотя и обладают очень значительной
устойчивостью к воздействию кислотных паров в присутствии света, имеют настолько низкое сродство к
материалу, что делают их коммерчески непригодными для использования. Этот краситель бесполезен, за
исключением, возможно, получения светлых оттенков (например, 1окси-4-фениламиноантрахинон, 465),
чрезвычайно устойчив к выцветанию под воздействием кислот, но имеет очень красный оттенок и в то же
время не обладает сродством к ним.
Мы обнаружили, что производные антрахинона, содержащие в одном α-положении гидроксильную группу, во
втором β-положении аминогруппу или неароматизированную аминогруппу и в третьем α-положении
ариламиновую группу бензольного ряда, представляют собой очень ценные красящие вещества для сложных
эфиров и эфиров целлюлозы.
Эти красители могут быть представлены следующей формулой X A-Y, в которой антрахиноновое ядро (A) 80
содержит в качестве единственных заместителей три заместителя: X, Y и Z, из которых X представляет собой
гидроксильную группу, Y — ариламиновую группу бензольного ряда, а Z — свободную аминогруппу или
неароматически замещенную аминогруппу, т.е. аминогруппу, замещенную только алифатическими или
другими остатками, так что углерод ароматического ядра, если он присутствует, не связан непосредственно с
азотом аминогруппы. С помощью красителей этого ряда, в частности красителей вышеуказанной формулы, в
которых ариламиновая группа находится в пара-положении либо к гидроксильной группе, либо к другой
аминогруппе, особенно к последней, можно получить синие оттенки исключительной устойчивости к обычным
воздействиям. Например, 1-амино-4-фениламино-5-гидроксиантрахинон окрашивает ацетат целлюлозы в
чистые синие оттенки с превосходной светостойкостью. а также для освещения в присутствии кислых паров,
таких как продукты сгорания коксового газа.
В сочетании с этими ценными свойствами краситель проявляет очень хорошее сродство к материалу. Путем
окрашивания небольшими количествами красного и желтого красителей можно получить очень желательные
темно-синие оттенки.
Арильный заместитель ариламиновой группы может представлять собой незамещенную фенильную группу
или фенильную группу, замещенную различными способами. Так, например, фенильная группа может
содержать алкильные, гидроксильные, алкоксильные, аминогруппы, галогены или другие заместители.
Особое внимание следует уделить наличию ацидиламиновых групп, которые могут повысить сродство
красителя к материалу. Окрашивание сложных эфиров и эфиров целлюлозы гидроксиантрахинонами,
содержащими ацидиламиновые ариламиновые группы, может быть рассмотрено в качестве примера.
Соседние файлы в папке патенты
