Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11782
.pdf
щелочей или других осаждающих агентов. 110 Их присутствие может оказать существенное влияние на
поведение продукта в качестве катализатора. Даже если удастся полностью удалить такую щелочь или другой
агент, задействованный процесс может быть настолько радикальным, что в значительной степени повлияет
на физические свойства и каталитическую активность продукта.
Мы обнаружили, что оксиды или гидроксиды металлов, полученные из растворов подходящих солей металлов
в результате взаимодействия ионов металлов и гидроксильных ионов в электролитическом процессе,
особенно подходят в качестве катализаторов или компонентов катализаторов для катализа химических
реакций, например, синтеза метилового спирта из монооксида углерода и водорода.
При получении оксидов или гидроксидов металлов фактический источник гидроксильных ионов не имеет
значения. Ионы гидроксила могут находиться вне раствора соли металла, подвергаемой электролизу, или же
сам раствор соли металла может служить источником этих ионов. Таким образом, например, при прохождении
электрического тока гидроксильные ионы могут перемещаться через проницаемую для них мембрану из
содержащего их раствора в раствор металлической соли. В любом случае гидроксильные ионы соединяются с
ионами металлов, образуя желаемые гидроксиды или оксиды.
Поскольку оксиды или гидроксиды металлов могут быть получены из растворов солей металлов без
использования осадителей, таких как соединения щелочных металлов, их можно получить практически
свободными от щелочных металлов или других примесей.
Каталитические агенты, состоящие из указанных электролитически полученных оксидов или гидроксидов
металлов или содержащие их, имеют большую ценность, поскольку позволяют проводить реакции в
присутствии оксидов или гидроксидов металлов, но в отсутствие соединений щелочных металлов.
Дополнительным преимуществом является то, что каталитические агенты могут быть получены с
использованием небольших, но точно известных пропорций соединений щелочных металлов простым
способом — путем добавления необходимой пропорции.
Полученные описанным способом оксиды или гидроксиды металлов могут использоваться как отдельно, так и
в смеси с другими веществами для катализа широкого спектра химических реакций, например, реакций,
включающих окисление, восстановление, гидрирование или дегидратацию. В частности, оксид цинка или
смесь оксидов цинка и хрома, полученные вышеуказанным способом, оказались особенно ценными в
качестве катализатора при производстве метилового спирта из монооксида углерода и водорода, поскольку
одновременное образование продуктов, содержащих больше атомов углерода, чем метиловый спирт, в
значительной степени не происходит.
Катализатор может содержать цинк и хром в соотношении примерно от трех до четырех атомов первого к
одному атому второго. 7 Производство оксидов или гидроксидов металлов может, например, осуществляться
в аппарате, включающем подходящий контейнер для жидкости, внутри которого расположены электроды,
подключенные к источнику постоянного тока, и которые разделены с помощью подходящей диафрагмы,
пропускающей гидроксильные ионы, но практически непроницаемой для ионов рассматриваемого металла
или металлов. Раствор, содержащий соль или соли металла, вводится в анодное отделение ячейки, тогда как
катодное отделение содержит электролит, способный образовывать гидроксильные ионы, например, карбонат
щелочного металла. При пропускании однонаправленного электрического тока через ячейку под достаточным
потенциалом оксиды, гидратированные оксиды или гидроксиды металла или металлов накапливаются на
стороне анода 9Q диафрагмы. Кислота, соответствующая используемой соли или солям металла,
одновременно выделяется на аноде, и для предотвращения диффузии такой кислоты к катоду 95 между
анодом и вышеупомянутой катодной диафрагмой может быть очень выгодно установлена вторая диафрагма.
Выделившуюся в анодном отсеке кислоту можно удалить любым удобным способом, не мешая работе
остальных частей электролитической ячейки, например, путем непрерывного или периодического пропускания
свежей воды через указанный отсек. 105 Форма ячейки, электродов и диафрагмы, а также их расположение
могут быть адаптированы к любому желаемому способу работы. Например, электроды и диафрагмы могут
быть вертикальными (110), горизонтальными или расположенными любым другим желаемым образом.
Электроды могут быть изготовлены из любых подходящих материалов, способных противостоять
электролитическим или другим реакциям, происходящим в ячейке; например, анод может быть изготовлен из
магнетита, в то время как катод из металла оказался вполне удовлетворительным. Для получения
максимально чистого продукта электроды должны быть изготовлены из таких материалов, которые не
приведут к внесению примесей в получаемые оксиды или гидроксиды.
Диафрагмы, непроницаемые для металлических ионов, используемые для отделения катода от остальной
части ячейки, могут быть изготовлены из материала, который по своей природе способен в значительной
степени предотвратить прохождение металлических ионов, одновременно позволяя кислоте, выделяющейся
на аноде, проникать в ячейку и повторно растворять оксиды или гидроксиды.
Таким образом, согласно упрощенному процессу, оксиды или гидроксиды металлов 70 могут быть получены
простым пропусканием однонаправленного электрического тока через растворы солей металлов. Как и в
случае использования диафрагмы, непроницаемой для металлических ионов, ток может пропускаться между
электродами, устойчивыми к используемому раствору и электролитическим процессам, происходящим внутри
ячейки.
Электроды указанного выше типа оказались весьма удовлетворительными, например, аноды из магнетита и
катоды из металла. Кислота, выделяющаяся на аноде, удобно удаляется путем окружения анода пористой
диафрагмой, например, из фильтровальной ткани, и периодического или непрерывного отвода из анодного
отсека образовавшейся в нем кислоты. Оксиды или гидроксиды, образующиеся или выделяющиеся в ячейке,
могут удаляться непрерывно или периодически любым желаемым способом. Очень удобным методом
является циркуляция раствора соли металла, подвергающегося электролизу, между электролитической
ячейкой и отстойником, в котором гидроксиды или оксиды могут оседать. Концентрацию соли или солей
металла в циркулирующем солевом растворе можно поддерживать на желаемом или необходимом уровне
путем периодического или непрерывного добавления раствора соли металла соответствующей концентрации
в циркулирующую жидкость.
В тех случаях, когда необходимо охлаждение ячейки, это удобно осуществлять путем циркуляции жидкости
через охлаждающий змеевик или другое устройство, охлаждаемое, например, льдом или холодным рассолом.
Таким образом можно обеспечить очень эффективное охлаждение, что дает преимущество в том, что в
ячейке можно использовать высокие плотности тока без чрезмерного повышения температуры.
Вышеуказанный метод отделения оксидов или гидроксидов металлов от электролизованной жидкости (11,5)
и/или вышеуказанный метод охлаждения, безусловно, могут быть одинаково хорошо использованы, если
электролитическая ячейка снабжена диафрагмой, непроницаемой для ионов металлов. 120 При производстве
оксидов или гидроксидов металлов, используемых в соответствии с изобретением, применяемая
электродвижущая сила и плотность тока могут изменяться в широких пределах. 125 Электродвижущая сила
всегда должна превышать ту, которая обеспечивает осаждение только металла из используемого солевого
раствора.
На практике установлено, что ЭДС около 30 вольт дает весьма удовлетворительные 130 гидроксильных
ионов, например, их можно изготовить из подходящей пористой пластины.
Однако было установлено, что такие диафрагмины могут представлять собой носители из пористых
материалов, например, тканей или пористой керамики, на которые нанесен подходящий мелкодисперсный
материал или материал с достаточно малым размером пор.
Нанесение мелкодисперсного материала или материала с достаточно малыми размерами пор на подложки
может быть осуществлено, например, химическим путем или с использованием явления катафореза. Таким
образом, например, катодная диафрагма из ткани может быть погружена в суспензию материала между
электродами, при этом взвешенный материал осаждается на подложке под воздействием градиента
потенциала между электродами. Для изготовления диафрагм таким способом можно использовать любой
желаемый мелкодисперсный материал, но, разумеется, он не должен быть таким, который был бы непригоден
для последующего производства оксидов металлов или подобных им материалов. Очень удобно
использовать суспензию того же оксида или оксидов, которые необходимо получить.
Накопление оксидов или гидроксидов металлов на диафрагме во время работы элемента может удаляться
непрерывно или периодически по мере необходимости, например, с помощью соответствующих скребков.
Если диафрагма изготовлена путем нанесения мелкодисперсного материала на материал со значительно
большим размером пор, ее можно защитить сеткой из сравнительно крупной сетки, расположенной близко к
ее анодной стороне. Когда накопление оксидов или гидроксидов становится достаточным для покрытия
диафрагмы и защитного экрана, их можно легко удалить с поверхности последнего подходящими способами,
не разрушая покрытие диафрагмы.
Однако специальное устройство диафрагмы, непроницаемой для ионов металлов, и наличие рядом с катодом
раствора, содержащего гидроксильные ионы, не являются необходимыми для получения оксидов или
гидроксидов металлов из растворов солей металлов.
Если, например, исключить указанную диафрагму и раствор, содержащий гидроксильные ионы, то, тем не
менее, производство оксидов или гидроксидов все равно может быть осуществлено, что приведет к
преимуществам, вытекающим из упрощения аппарата. По всей видимости, в упрощенном устройстве на
катоде образуется слой или пленка оксидов или гидроксидов, после чего в ячейке происходит дальнейшее
образование гидроксидов или оксидов. Как и прежде, рекомендуется использовать диафрагму, окружающую
анод, чтобы предотвратить нежелательные последствия при производстве гидроксида цинка, гидроксида
хрома и других гидроксидов тяжелых металлов; ЭДС около 20 вольт является практически достижимым
минимумом. При необходимости можно использовать более высокое напряжение, хотя, как правило, это
приводит к снижению электрической эффективности. Максимальная допустимая плотность тока в
значительной степени зависит от эффективности устройств охлаждения ячеек, поскольку, как правило, лучше
всего выделять или образовывать оксиды или гидроксиды металлов при сравнительно низкой температуре.
— Поэтому при проведении процесса целесообразно использовать источник тока с требуемым напряжением,
например, 30 вольт, а затем регулировать концентрацию солевого раствора, подвергающегося электролизу,
до тех пор, пока протекающий ток не станет настолько высоким, чтобы поддерживать температуру на
требуемом низком уровне.
Особо ценные высококоллоидные продукты могут быть получены путем электролитической обработки солей
металлов при низких температурах, например, при температурах ниже 30 °C.
Любые желаемые нерастворимые или труднорастворимые оксиды или гидроксиды металлов, а также смеси
или даже соединения двух или более таких оксидов или гидроксидов могут быть получены путем
электролитической обработки соответствующих растворимых солей металлов или смесей солей металлов,
например, солей цинка, хрома или кобальта. Что касается используемых солей металлов, то нитраты
оказались особенно полезными, поскольку любой нитрат, присутствующий в выделенных оксидах или
гидроксидах, довольно легко удаляется при нагревании продуктов. Однако могут быть использованы и другие
растворимые соли, например, формиаты. При желании полученные оксиды или гидроксиды металлов перед
использованием в качестве катализаторов могут быть подвергнуты дальнейшей обработке для удаления
любых нитратов или других анионов, образовавшихся из используемой соли. Подобная эллиминация может,
например, осуществляться с помощью электролиза.
Как уже указывалось ранее, оксиды или гидроксиды металлов 50 могут быть получены описанным способом, в
частности, без щелочных металлов. Они также доступны в высококоллоидной форме, что частично делает их
пригодными для приготовления катализаторов. Для катализа химических реакций в соответствии с
изобретением их можно подвергать любой желаемой обработке, чтобы привести их в подходящую форму.
Например, их можно (30) поместить на носители или подложки и/или высушить, прокалить или восстановить,
или смешать с другими веществами, например, с металлическими порошками или кислыми оксидами, или
иным образом обработать в соответствии с хорошо известными методами получения каталитических агентов
из других форм оксидов и гидроксидов металлов. Каталитические агенты могут использоваться для катализа
химических реакций тем же способом, что и каталитические агенты, состоящие из оксидов или гидроксидов,
полученных методами, отличными от электролиза растворов соответствующих солей металлов, или
содержащие их.
Следующие примеры иллюстрируют получение оксидов металлов и гидроксидов, а также получение из них
каталитических агентов, используемых в соответствии с изобретением.
-ПРИМЕЧАНИЕ 1.
В качестве элемента используется стеклянная или эбонитовая ячейка, снабженная магнетитовым анодом,
окруженным диафрагмой из фильтрующей ткани в виде плоского мешочка. Предусмотрены отверстия для
отвода жидкости из образованного таким образом анодного отсека. Ячейка также снабжена цинковым
катодом, а катодный отсек снабжен переливным отверстием в верхней части и входным отверстием в нижней
части, последнее удобно выполнено в виде трубки, погружающейся в содержимое ячейки и простирающейся
почти до дна ячейки.
Электроды подключены к источнику постоянного тока с ЭДС около 30 вольт.
и разбавленный раствор нитратов цинка и хрома, содержащий от 3 до 4 атомов цинка на один атом хрома,
пропускают через ячейку от входа к переливу. Вытекающая жидкость содержит взвешенные
высококоллоидные оксиды цинка и хрома и поступает в отстойник, где гидроксиды оседают. Надосадочная
жидкость пропускается через охлаждаемую льдом спираль, а затем возвращается в ячейку, которая таким
образом поддерживается при температуре около 15–200 °C. 1051 Из анодного отсека непрерывно отводится
разбавленная азотная кислота. В перелив из катодного отсека непрерывно добавляется раствор нитратов
цинка и хрома в количестве, достаточном для восполнения воды, отводимой в виде разбавленной азотной
кислоты из анодного отсека, небольших количеств солей металлов, уносимых разбавленной азотной
кислотой, и солей металлов, израсходованных при образовании гидроксидов металлов.
Концентрация солевого раствора, проходящего через ячейку, поддерживается на таком уровне, что
сопротивление ячейки и соответствующий ей ток 120 не приводят к большему выделению тепла, чем то, с
которым способны справиться охлаждающие устройства. При расстоянии между электродами около 2
сантиметров и ЭДС 30 вольт плотность тока 125 может составлять примерно 2 ампера на квадратный
дециметр.
При желании можно одновременно использовать несколько элементов, предпочтительно в параллельном
соединении. При этом происходит перелив и конденсация на катоде с током около 2 ампер.
на квадратный дюйм поддерживается. Температуру раствора можно регулировать таким образом, чтобы она
поддерживалась на уровне атмосферы или немного выше него. Катодная диафрагма 70 покрывается слоем
слизистого пурпурно-серого или зеленоватого осадка, который со временем прорастает сквозь защитную
сетку и может периодически удаляться с нее с помощью скребков 75, не прерывая работу ячейки, которая
таким образом непрерывно производит смешанные гидроксиды.
Осажденную смесь гидроксидов хрома и цинка, приготовленную в соответствии с любым из
вышеприведенных примеров, можно промыть, сгустить фильтрацией или прессованием, сформировать в
гранулы или шарики, высушить, нагреть в восстановительной атмосфере и использовать в качестве
катализатора при синтезе 85 метанола из смеси монооксида углерода и водорода.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и то, как оно должно быть реализовано, мы
заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_345650.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=345650&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB345650A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ3465
-. --- --. --,--11 - - 3 4---5 Заявка Ivate:, Uept. 2'd, Ilyzy, _Ivo. zb d Завершено: 23 дюны 1930 г., Завершено: 23
марта 1931 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Улучшения в производстве галогенированных 3,4,8,9-дибензопирен-5,1O-хинонов.
Я, Джеймс Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс,
графство Лондон, джентльмен, настоящим заявляю, что характер данного изобретения (о котором мне
сообщила компания I. G. Farbeni-ndustrie Aktiengeelchf из Франкфурта-на-Майне, Германия, акционерное
общество, организованное в соответствии с немецким законодательством) заключается в следующем:
В Техническом задании № 1. В работе 327,T56 описан процесс производства
галоген-3.4.8.9-дибензопирен-5.10-хинонов, согласно которому 3.4.8.9-дибензопирен-5.10-хинон или его
производные обрабатывают в серной кислоте или ее производном галогенами или агентами, содержащими
галогены, в присутствии или отсутствии переноса галогенов. Мои зарубежные корреспонденты обнаружили,
что моногалогенные производные серии 3.4.8.9-дибензопирен-5.10-хинона, которые являются однородными и
особенно ценными в качестве промежуточных продуктов, получают путем обработки
3.4.8.9-дибензопирен-10-хинона или его производных галогенами или агентами. подача галогенов в
присутствии органических растворителей или разбавителей в присутствии одного или нескольких
переносчиков галогенов, либо в водной суспензии, либо в отсутствие разбавителей, предпочтительно в
присутствии одного или нескольких переносчиков галогенов. Бромирование описанным выше способом
всегда приводит к образованию монобромпроизводных, тогда как при получении монохлорпроизводных
количество используемого хлора или хлорирующего агента не должно существенно превышать расчетное
количество.
Однородные моногалоген-3,4,8,9-дибензопирен-5,1O-хиноны, получаемые таким способом с хорошим
выходом и обычно в очень чистом виде, растворяются в концентрированной серной кислоте, как правило,
придавая им фиолетовую окраску; цвет их растворов — синевато-красный, и они окрашивают хлопок прямо из
раствора, обычно от желтого до желто-красного оттенка. При необходимости их можно очистить обычными
методами, например, кристаллизацией из органических растворителей или серной кислоты, купажированием,
сублимацией или обработкой оксидами, например, обработкой гипохлоритами щелочноземельных металлов
или щелочноземельных металлов. Препараты лейкогрупп, например, лейкоэфиры, могут быть получены из
моногалогенных дибензопиреновых хинонов обычным способом.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют природу данного изобретения, однако
изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
Пример. ЛЕ 1.
33.2 Части 3,4,8,9-дибензопирен-5,65,10-хинона суспендируют в 300 частях нитробузена, затем добавляют 0,3
части йода и 3 части железа, 30 частей брома при температуре 1600 градусов Цельсия, и всю смесь
перемешивают в течение нескольких часов при температуре от 1600 до 1700 градусов Цельсия.
Как только весь бром будет израсходован, всю смесь охлаждают, и продукт реакции,
монобром-3,4,8,9-дибензопирен-5,10-хинон, выделяют фильтрацией под вакуумом или перегонкой, при
необходимости с использованием пара или под пониженным давлением, или и тем, и другим способом.
Продукт представляет собой кристаллический порошок оранжевого цвета, растворяющийся в
концентрированной серной кислоте, что дает фиолетовую окраску (80%) и обеспечивает интенсивное, чистое,
красновато-золотисто-желтое окрашивание с очень хорошей стойкостью на растительном волокне,
полученное из сине-красной ванни. Благодаря своей однородности и реакционной способности этот продукт
также представляет собой ценный промежуточный продукт 85 для производства новых красителей.
Также получается однородное монобромпроизводное. - аналогичным образом из 1 части неочищенного
3,4,8,9-дибензопирен-5,10-хинона, суспендированного в 1 части нитробензола с 1 частью бромина при 1700
градусах Цельсия с добавлением небольшого количества йода. 95 ПРИМЕР 2.
части 3.4.8.9-дибензопирена-5.
10-хинон измельчают в шаровой мельнице при температуре от 30°C до 400°C с добавлением 200 частей
брома после добавления 3 частей 100 йода до тех пор, пока в взятом образце не будет обнаружено
необходимое содержание брома, что происходит через несколько часов. Избыток брома удаляют
фильтрацией или перегонкой, реакционную смесь разбавляют водой, к которой добавляют немного едкого
натрия. Добавлено вещество 51W01345,650, которое отфильтровано методом всасывания.
По своим свойствам продукт реакции соответствует продукту, полученному в Примере 1.
Монохлор-3.4. S.9-дибензопирен-5.10хинон получают путем пропускания газообразного хлора над
мелкодисперсным 3.4.8.9-дибензопирен-5.10-хиноном, к которому добавлено небольшое количество серы.
Дата: 23 сентября 1929 г. Дж. Й. и Г. У. Джонсон, 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон.
В.К.
2,
Агенты.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве галогенированных 3,4,8,9-дибензопирен-5,11O-хинонов.
10- Я, ДЖЕМБС ЙЕЙТ, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
графство Лондон, джентльмен, настоящим заявляю, что характер данного изобретения (которое было
сообщено мне из-за границы компанией I. G. F'arbenindustrie Ak-tiengesellschaft из Франкфурта-на-Майне,
Германия, акционерным обществом, организованным в соответствии с законами Германии) и способ его
осуществления должны быть подробно описаны и установлены в следующем заявлении; --В. В спецификации
№ 327756 описан процесс производства галоген-3,4,8,9-дибензопирен-5,10-хинонов, согласно которому
3,4,8,9-дибензопирен-5,10-хинон или его производные обрабатывают в серной кислоте или ее производном
галогенами или агентами, содержащими галоген, в присутствии или отсутствии галоген-переносящих
реагентов. Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что монобромпроизводные и хлорпроизводные
серии 3,4,8,9-дибензопирен-5,10-хинона, которые являются однородными и особенно ценны в качестве
промежуточных продуктов, получают путем обработки 3,4,8,9-дибензопирен-5,10-хинона или его производных.
с галогенами или агентами, содержащими галогены, либо в присутствии органических растворителей или
разбавителей в присутствии одного или нескольких переносчиков галогенов, либо в водной суспензии, либо в
отсутствие разбавителей, предпочтительно в присутствии одного или нескольких переносчиков галогенов.
Бромирование описанным способом всегда приводит к образованию монобромпроизводных, тогда как при
получении монобромпроизводных количество используемого хлора или хлорирующего агента не должно
существенно превышать расчетное количество.
В процессе могут использоваться известные галогенирующие катализаторы, такие как металлы, например,
железо или медь и их соединения, или неметаллы, например, сера, фосфор и, в частности, йод, при этом
одновременно может использоваться несколько галогенирующих катализаторов. 60 При работе с
органическими разбавляющими средами могут использоваться те, которые обычно применяются в процессах
галогенирования, в частности бензол и нафталины, содержащие отрицательные заместители, такие как
нитрогруппы или галогены. Галогенирование может проводиться с использованием самих галогенов или
галогенирующих агентов, таких как различные соединения галогенов друг с другом, например, хлорйод,
пентагалогенные соединения фосфора или сульфурилхлорид, который является особенно хорошим
реагентом для хлорирования дибензопиренхинона в органических растворителях.<sup>1</sup> Эта
модификация процесса согласно настоящему изобретению представляет собой ценное усовершенствование
процесса галогенирования 3,4,8,9-дибензопирен-5,10-хинонов в серной кислоте в присутствии
галогенирующих катализаторов, с помощью которых, среди прочего, легко получают однородные
дибромпроизводные с сильной красящей способностью, поскольку настоящий процесс обеспечивает способ
получения однородных монобромпроизводных с примерно одинаковой сильной красящей способностью.
Полученные таким образом порошки легко синтезируются, при этом оттенки, полученные с их помощью,
имеют более красноватый оттенок, чем те, которые получаются с не содержащим галогенов исходным
материалом; более высокие значения бромирования получаются только в жестких условиях, например, путем
бромирования под давлением. Однако при хлорировании в соответствии с настоящим изобретением
получают однородные моно- и дихлорпроизводные в зависимости от количества хлорирующего агента,
которое в случае монохлорпроизводных должно существенно превышать расчетное количество; при этом
хлорпроизводные всегда окрашивают более красноватые оттенки, чем исходный материал, не содержащий
галогенов, и обладают значительно более сильной красящей способностью.
При работе в водной суспензии галогенирование может быть нарушено хлором, бромом или веществами,
содержащими эти галогены, которые не разлагаются водой. В качестве источников указанных галогенидов
можно, например, использовать гипохлориты щелочных металлов и 11Y-бромиты, но не хлорид сульфурила,
поскольку он разлагается под воздействием воды. Водную суспензию можно использовать в исходном виде
или же сделать ее слегка кислой или щелочной. В реакционную смесь можно добавлять известные
галогенирующие катализаторы, например, йод, серу, металлы, такие как железо или медь, или их соединения,
но присутствие таких катализаторов не является обязательным. Предпочтительно использовать исходный
материал в мелкодисперсном состоянии, и его можно (довести до этого состояния путем галогенирования,
измельчив его в ходе реакции). Галогенирование происходит даже при обычной температуре, но для
ускорения реакции целесообразно слегка подогреть реакционную смесь.
При галогенировании с использованием свободных галогенов целесообразно нейтрализовать образующийся
галогеноводород или добавить буферное соединение в водную суспензию, чтобы поддерживать реакционную
смесь в нейтральном состоянии во время реакции. При галогенировании с помощью гипохлоритов или
гипобромитов щелочных металлов предпочтительно слегка подкислить водную пасту. Избыток
галогенирующего агента, если таковой имеется.
Использованный бром может быть удален, а сам бром извлечен путем дистилляции.
Полученные таким образом однородные галоген-3,4,8,9-дибеузопирен-5,1O-хиноны с хорошим выходом и
обычно в очень чистом виде растворяются в концентрированной серной кислоте, как правило, придавая им
фиолетовую окраску; цвет их растворов — синевато-красный, и они окрашивают хлопок прямо из раствора,
обычно от желтого до желто-красного оттенка. При необходимости их можно очистить обычными методами,
например, кристаллизацией из органических растворителей или серной кислоты, купажированием,
сублимацией или обработкой окислителями, например, обработкой гипоэллоритом щелочных или
щелочноземельных металлов. Препараты лейко, например, лейкоэфиры, могут быть получены из
галоген-концевых ибензопиреновых хинонов обычным способом.
Следующие примеры дополнительно проиллюстрируют, как указанное изобретение может быть реализовано
на практике, но изобретение № 5 не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
:33,2 частей 3,4,8,9-дибензопирена-5.
10-хинон суспендируют в 300 частях нитробензола, затем добавляют 3 части йода и 3 части железа, 30 частей
брома при температуре 1600 градусов Цельсия, и всю смесь перемешивают в течение нескольких часов при
температуре от 1600 до 170 градусов Цельсия.
Как только весь бром будет израсходован, всю смесь охлаждают, и продукт реакции,
монобром-3,4,8,9дибензопирен-5,10-хинон, выделяют фильтрацией под вакуумом или перегонкой, при
необходимости с использованием пара или под пониженным давлением, или и тем, и другим. Продукт
представляет собой кристаллический порошок оранжевого цвета, который растворяется в концентрированной
серной кислоте, придавая фиолетовую окраску и обеспечивая насыщенный, чистый, красновато-золотистый
желтый цвет с очень хорошей стойкостью окрашивания растительных волокон из сине-красного раствора.
Благодаря своей однородности и реакционной способности этот продукт также является ценным
промежуточным продуктом для производства новых красителей.
Аналогичным образом получают однородное монобромпроизводное из 1 части неочищенного
3,4,8,9-дибензопирен-5,10-хинона, суспендированного в 10 85 частях нитробензола с 1 частью брома при 1100
градусах Цельсия с добавлением небольшого количества йода.
ПРИМЕР 2. Части 3,4,8,9-дибензопирен-5,90,10-хинона измельчают в шаровой мельнице при температуре от
3001 до 400 градусов Цельсия с 200 частями брома после добавления 3 частей йода до тех пор, пока в взятом
образце не будет необходимого содержания брома, что соответствует значению 95 через несколько часов.
Избыток брома удаляют фильтрацией или перегонкой, реакционную смесь разбавляют водой, к которой
добавляют небольшое количество едкого натрия, и фильтруют под вакуумом. J00 - Продукт реакции по своим
свойствам соответствует продукту, полученному в Примере 1.
Хлорированный 3.4.8.9-дибензопирен-5.10хинон получают пропусканием газообразного хлора 105 через
мелкодисперсный 3.
4
.8.9-дибензопирен-5.10-хинон, к которому добавлено небольшое количество серы.
2 Пример 3.
66 Части чистого 3,4,8,9-дибензопирена5,10-хинона нагревают в течение шести часов при температуре от
1800 до 200 градусов Цельсия в 1500 частях нитробензола с 100 частями иодомонохлорида. После
охлаждения монохлор-3.4.8.9-дибензопирен-5.10хинон отфильтровывают и очищают от нитробензола путем
дистилляции паром. Он растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая фиолетовую окраску, и
окрашивает хлопок из этого раствора в оранжево-желтые оттенки, которые значительно краснее
золотисто-желтых оттенков, полученных из исходного материала; эти оттенки устойчивы к стирке и свету.
ExAMPLn, 4. 125 33.2 части чистого 3,4,8,9-дибензопирен-5,11O-хинона, получаемые кристаллическим
методом.
Дибензопиренхинон, подвергнутый сублимации или лигированию, суспендируют в 300 частях нитробензола и
нагревают до 131 °C (от 90 до 1000 градусов Цельсия) при насыщении после добавления 3 частей йода. 45.
Частицы хлорида гулфурила подвергаются воздействию температуры, которая поддерживается в течение
нескольких часов, а затем в течение примерно одного-двух часов при температуре от 150 до 17001 °C. После
этого реакционная смесь обрабатывается обычным способом. Продукт хлорирования,
дихлор-3,4,8,9дибензопирен-5,0-хинон, представляет собой оранжевый кристаллизатор, получаемый из
нитробензола или других органических растворителей с высокой температурой кипения, в виде
оранжево-красных иголок, тонких, как волос. Он растворяется в концентрированной серной кислоте, образуя
фиолетовые растворы и красители для растительных волокон из сине-красного раствора, обладающие
сильными, блестящими золотисто-оранжевыми оттенками с очень хорошей стойкостью. Хлорирование также
может проводиться в дихлорбензоле или других органических растворителях с помощью хлора.
Вместо йода или в дополнение к нему могут быть использованы другие галогенирующие катализаторы,
например, хлорид йодида калия, сера или несколько галогенирующих катализаторов. При использовании
монобром-3,4,8,9-дибензопирен-5,1-хинона (получаемого нагреванием одной молекулярной доли указанного
дибензопиренхинона в нитробензоле с 2,5 атомными долями брома в присутствии йода в закрытом сосуде
для создания давления на 11,0 атмосфер выше атмосферного) вместо не содержащего галогенов исходного
материала получают хлорбромпроизводное описанным выше способом, которое окрашивает в слегка
желтовато-золотисто-оранжевые оттенки.
Монометокси-3.41.8.9-длибензопирен-5.
10-хинони, получаемый путем метилирования моно-гидрокси-дибензопиренхинона, получаемого согласно
Примеру 4 Спецификации № 324964, дает хлорметоксипроизводное, окрашивающее оранжевый цвет,
описанным выше способом.
ПРИМЕР Б 5-.
332 Части 10-процентной водной пасты 3,4-8,9-дибензопирен-5,110-хинона медленно нагревают при
перемешивании до температуры от 50 до примерно 650–7,50 градусов Цельсия после добавления 90 частей
брома. Реакционную смесь поддерживают при той же температуре до тех пор, пока образец не приобретет
золотисто-оранжевый оттенок на хлопке. Присутствующий бром W5 затем извлекается путем дистилляции,
реакционная смесь охлаждается, продукт фильтруется и промывается до нейтральной реакции. Полученный
таким образом бром-3,4,82 9-дибензопирен-5,1O-хинон готов к окрашиванию. Он растворяется в
концентрированной серной кислоте, образуя фиолетовый раствор, и на хлопке из сине-красного раствора
дает насыщенные, чистые золотисто-оранжевые оттенки с превосходной стойкостью. При необходимости
продукт может быть очищен известными методами, например, путем кристаллизации изоионом, а также путем
измельчения монохлоро-13-хинона. '4I.9-ди-бензопирен-5.10-хинон - htiibe70 согласно Примеру 1
Спецификации bmiNo.A'24,964 в водной суспензии с боном в шарике - nill a brd'moehlbto-i
3.4.8.9-дибензопирен--5.10-хиноин 'красительiii- гол ден- желтый- оттенок получается ' '' бромпроизводное
_монометокси- -- 3A.4.9 -- дибензопирен-5.10-хинона, описанное в Примере 4, полученное аналогичным
образом красит хлопок:'str-on-g красновато-желтые оттенки. - --80 EXAMixu5 6.-&332 частей 10 процентов.
Водную пасту из чистого 3,4,8-дибензопирен-5,10хинона нагревают при перемешивании, подавая поток хлора,
при температуре от 900 до 1000 °C до тех пор, пока образец не покажет содержание хлора. Затем
реакционную смесь охлаждают и обрабатывают, как описано в примере 1.
Таким образом, хлоро-3,4,8,9-дибензопирен-5-10хинон, полученный таким образом, окрашивает
растительные волокна. Желтые оттенки обладают очень хорошей стойкостью.
Продукт кристаллизуется в виде иголок из высококипящих органических растворителей и растворяется в
концентрированной серной кислоте, придавая ему сине-красный цвет.
Мне известно, что в моих априорных спецификациях № 327711 и 324964 заявлена обработка йодо- и иноно-.
нитро-3,4,8,9-дибензопирен-5,1 0-хиноны 100 соответственно с галогенами или галогенирующими агентами в
присутствии о-оргаксигдилюентов (катализаторы также присутствуют, если необходимо, в процессе To._
327,711) или в отсутствие каких-либо разбавителей, и я не претендую на 105 указанную обработку
галогенированием йодо и моно-нитро9-3,4,8,9-дибензопирен-5.
10-хиноны.
Я также осведомлен о том, что в моей предыдущей спецификации № 325222 в качестве примера описано
получение дихлормоноамино-3,4,8,9-дибензопиреновой кислоты-5,10-хинона путем обработки
моноаминопроизводного сульфурилхлоридом в нитробензоле, и я не претендую ни на что из заявленного в
указанной спецификации.
— Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что при
соблюдении условий 120
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_345651.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=345651&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB345651A
[]
Образцы. h&a4e были предоставлены в данном случае в соответствии с разделом 2, подразделом 6 o/ the
Законы о патентах и промышленных образцах, 1907–1928 гг.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: 14 октября 1929 г., Ne, 31,139 /29. 4 9 5 - (Дополнение к патенту № 341884 от 21 сентября
1929 г.) ) Полный текст слева: 14 июля 1930 г.
Полное издание принято к публикации: 6 марта 1931 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве кубовых красителей.
Я, Дж. Эймс Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 41,
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором
мне сообщили извне от компании I. G. Farbenindustrie Aklztiengesellschaf-t из Франкфурта-на-Майне, Германия,
акционерного общества, организованного в соответствии с законодательством Германии) заключается в
следующем: Настоящее изобретение является усовершенствованием или модификацией изобретения,
описанного и заявленного в заявке на патент № 28680 от 1929 года, согласно которому бромированные
N-бензайутронпиназолантроны получают путем бромирования Bzl. Пилл.-2,2'-бензантронпиразолантрон в
присутствии неорганического разбавляющего вещества и в присутствии галогенирующего катализатора.
Мои зарубежные корреспонденты выяснили, что кубовые красители, обладающие особенно ценными
свойствами, получают путем конденсации бром-бензола. Пилл.-2,2'-бензантронпиразолантроны, полученные
по способу, описанному в вышеприведенном изобретении, с использованием органических соединений,
содержащих по меньшей мере один замещаемый атом водорода или металла, присоединенный к атому
азота, кислорода или серы.
Соседние файлы в папке патенты