Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11769
.pdf
зависимости от количества игроков, для которых предназначена игра (не показаны). В коробку 18 можно
вставить небольшие контейнеры для игроков, для которых предназначена игра (не показаны). Игровые фишки
предназначены для перемещения по стационарным направляющим 13, а затем для продвижения на основную
спиральную направляющую на диске, находящемся в них, в соответствии с результатами последовательных
необходимых действий.
броски игральных костей или эквивалентное OD Доска 7 предпочтительно выполнена отделенной 120,
достигающей зазора во внутренней части, которая затем служит для размещения игровых фишек, фишек,
кубиков и коробки с костями, когда она не используется, и которая вместе с прилегающей частью 12 может
быть снабжена крышкой или крышкой 125 с изображением пещеры сокровищ или другой цели. В игру могут
играть два, три или четыре игрока, причем каждый игрок имеет одинаковое количество фишек, которые
предпочтительно имеют сферическую форму, показанную на рисунке 4 и 130. 403,761 a < 4403,761
адаптировано для Легко катятся. Игровые фишки каждого игрока, разумеется, имеют другой цвет, чем фишки
других игроков.
Каждый игрок последовательно бросает игральную кость или ее эквивалент, и при первой серии бросков
игрок, выбросивший наибольшее число, устанавливает диск 5 в любое выбранное им положение при условии,
что радиальные линии 9, разделяющие отсеки 10 на нем, совпадают с радиальными линиями, разделяющими
отсеки на неподвижных направляющих 13.
Тот же игрок снова бросает фишки, после чего игровые фигуры продвигаются по дорожке так же, как в игре,
известной как «Лудо».
Диск периодически перемещается при определенных условиях, которые уже были упомянуты.
Если конечное пространство 11 внешней круговой секции спиральной дорожки находится напротив конечного
пространства его неподвижной дорожки 13, игрок не может пройти мимо него и должен дождаться, пока диск
не будет перемещен.
Всякий раз, когда игровая фигура попадает в клетку № 18, она автоматически перемещается в один из углов
или в расположенный там же контейнер. Если же фигура игрока попадает в контейнер противника, он
запускает её заново на треке, но если она попадает в контейнер противника, игрок может выкупить её за
определённое количество фишек или оставить её там до тех пор, пока она не будет освобождена.
Побеждает тот игрок, чьи фигуры первыми достигнут центральной пещеры с сокровищами или другой
центральной цели.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_403762.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=403762&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB403762A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
403 4 Дата подачи заявки: 8 августа 1932 г. № 22,2 092 403 03, поданной 26 октября 1932 г. № 29,994/32.
Остался один полный комплект: 8 августа 1933 года.
Завершено: 4 января 1934 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 22209, 1932 г.
Усовершенствования в производстве хромово-желтых красок, устойчивых к свету.
Я, Дж. Й. Эс Я. Тн Джо Х.-х. Со Н., подданный Великобритании, проживающий по адресу:
Линкольнс-Инн-Филдс, 47, графство Лондон, джентльмен, настоящим заявляю, что сущность данного
изобретения (которое было сообщено мне из-за границы компанией I G Farbenindustrie Aktiengesellschaft из
Франкфурта-на-Майне, Германия, акционерным обществом, организованным в соответствии с законами
Германии), заключается в следующем: обычные хромовые желтые краски, состоящие из смешанных
кристаллов хромата свинца и сульфата свинца, обладают лишь ограниченной светостойкостью; даже после
кратковременного воздействия солнечного света они заметно чернеют.
Только зарубежные корреспонденты обнаружили, что хромово-желтый цвет с превосходной светостойкостью
получают путем нагревания продукта, полученного в виде ромбических кристаллов обычным методом
осаждения в водной среде, при температурах выше точки превращения, при которой они переходят в
моноклинную модификацию, до тех пор, пока не произойдет практически полное превращение в моноклинную
модификацию. Было установлено, что хромат свинца и сульфат свинца образуют изодиморфный ряд
смешанных кристаллов. При обычном осаждении смешанных кристаллов сначала получают ромбические
кристаллы, которые могут быть превращены в моноклинную модификацию. Последняя обладает значительно
большей светостойкостью, чем продукт в ромбической кристаллической форме. Температура превращения
зависит от состава смешанных кристаллов. Скорость превращения увеличивается с повышением
температуры, большей степенью дисперсии осадка и уменьшением значения pE; в отсутствие воды она
практически равна нулю.
Превращение путем нагревания может быть осуществлено в воде или в водном растворе, в котором
образовался осадок.
В этом случае соли щелочных металлов будут присутствовать, если осадок образовался в результате
взаимодействия нитрата свинца или хлорида свинца с сульфатом и хроматом щелочного металла.
Свободные кислоты будут присутствовать, если при образовании осадка используются бихромат щелочного
металла или серная кислота.
В процессе превращения предпочтительно перемещать кристаллы 5 механическим способом, например,
путем перемешивания.
Процесс согласно настоящему изобретению может быть осуществлен, например, следующим образом: %
Смешанные кристаллы хромата свинца и сульфата свинца осаждаются обычным способом, например, из
нитрата свинца, сульфата щелочного металла и хромата щелочного металла при как можно более низкой
температуре 65; эта температура может быть выше точки превращения, поскольку в любом случае
образуются смешанные кристаллы ромбической системы. После завершения осаждения осадок нагревают в
70 водной суспензии, например, суспендированной в водном растворе, из которого он был осажден, до
температуры выше точки превращения, при этом указанная температура поддерживается до тех пор, пока 75
все смешанные ромбические кристаллы не будут количественно превращены в моноклинную модификацию.
Превращение легко отслеживается под микроскопом, поскольку ромбические кристаллы имеют зернистую
структуру 80, тогда как моноклинные — форму длинных игл. Превращение завершается, как только зерна
перестают быть видимыми под микроскопом; Время, необходимое для превращения, составляет от 2 до 8
часов в зависимости от условий работы. В некоторых случаях предпочтительно проводить превращение в
присутствии наполнителей, таких как гидрат оксида алюминия или барит, благодаря чему происходит
особенно тесное смешивание субстрата с пигментом. В следующей таблице показаны точки превращения в
градусах Цельсия для смешанных кристаллов различного состава; при температурах ниже указанных
значений смешанные кристаллы стабильны в ромбической форме, а при температурах выше указанных
значений — в моноклинной форме.
Молекулярный процент конверсии сульфата свинца.
проценты 30 100 210 1 o 70 390 700 Покрытия, приготовленные с использованием хромово-желтых
красителей, полученных в соответствии с данным изобретением, не чернеют даже после воздействия
солнечного света в течение нескольких недель.
Кроме того, эти изделия обладают тем преимуществом, что не претерпевают изменений в процессе сушки, в
то время как изделия, приготовленные обычными методами, приобретают нежелательный оттенок и
затвердевают неблагоприятным образом.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют природу данного изобретения, однако
изобретение не ограничивается этими примерами.
E Xk MPLE 1.
Раствор, содержащий 33,8 килограмма нитрата свинца в 500 литрах воды, осаждают при температуре около
15 градусов Цельсия раствором, содержащим 2,9 килограмма бихромата калия, 3,9 килограмма хромата
калия и 8,7 килограмма сульфата калия в 500 литрах воды. Осадок оставляют отстаиваться, надосадочную
жидкость сливают, а объем раствора доводят до примерно 2000 литров горячей водой. Затем раствор
нагревают до температуры около 600 градусов Цельсия и выдерживают при этой температуре около двух
часов при перемешивании.
По истечении этого периода происходит полное превращение зернистого осадка в длинные игольчатые
кристаллы. Кристаллы отфильтровывают, промывают обычным способом и сушат.
Получается яркий зеленовато-хромовый желтый цвет, который чрезвычайно быстро реагирует на свет.
Вместо проведения превращения в течение 2 часов при 600 градусах Цельсия, его можно проводить при 250
градусах Цельсия, в этом случае потребуется около 10 часов. 50 A: EXA Mi PLE 2.
Раствор, содержащий 3,3 × 3,8 кг нитрата свинца в 500 литрах воды, осаждают при обычной температуре
раствором, содержащим 1,5 кг хромата калия и 3,5 кг сульфата калия в 500 литрах воды. После завершения
осаждения маточный раствор вместе с осадком нагревают примерно до 500 градусов Цельсия, используя пар,
и поддерживают эту температуру до тех пор, пока под микроскопом не будет установлено полное
превращение зернистых кристаллов в игольчатые моноклинные кристаллы. Превращение занимает от 4 до 5
часов.
После фильтрации, промывки и сушки осадка получают красновато-хромовый желтый цвет, обладающий
превосходной светостойкостью. 70. Дата: 8 августа 1932 года.
Дж. Й. и Г. У. Джонсон, 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон, W C 2,
Агенты.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 29994, A D 1932 Усовершенствования в производстве хромово-желтых красок.
Я, Джеймс Эс Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
графство Лондон, джентльмен, настоящим заявляю, что характер данного изобретения (о котором мне
сообщила из-за границы компания I G Farbenindustrie Aktiengesellschaft из Франкфурта-на-Майне, Германия,
акционерное общество, организованное в соответствии с законодательством Германии) заключается в
следующем: В спецификации № 22209, A D.
1932 Сообщается, что хромовый желтый цвет с превосходной светостойкостью получают путем нагревания
смешанных кристаллов хромата свинца и сульфата свинца, полученных в виде ромбических кристаллов
обычным методом осаждения в водной среде, при температурах выше точки превращения, при которой они
переходят в моноклинную модификацию, до тех пор, пока не произойдет практически полное превращение в
моноклинную модификацию.
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что вышеупомянутое превращение в моноклинную
светостойкую модификацию может быть с успехом осуществлено также с использованием хромата свинца
или с красками на основе хромата свинца указанного типа, в которых свинец частично замещен изомером 100
по меньшей мере одним из металлов: барием, стронцием и кальцием. Краски, содержащие умеренные
пропорции, т.е. до примерно 10 процентов вышеупомянутых щелочноземельных металлов, обладают
улучшенной интенсивностью цвета по сравнению с материалами, не содержащими этих металлов.
Это особенно ценно, поскольку таким образом дорогостоящие соли свинца могут быть частично заменены
более дешевыми материалами без снижения желаемого эффекта. Цвета обладают красивыми чистыми
оттенками, превосходящими цвета обычных красок на основе хромата свинца или их смесей с тяжелым
шпатом, обладающими той же степенью светостойкости.
Превращение может быть осуществлено в присутствии субстрата.
Мои зарубежные корреспонденты также установили, что наиболее выгодно осуществлять осаждение
красителей, указанных в описании № 15 22209 1932 г., и красителей, указанных выше, при таких
концентрациях ионов водорода, при которых осадок имеет максимальный или почти максимальный объем
осаждения после превращения в моноклинную модификацию.
(Если из жидкости образуется осадок, обычно частицы осаждаемого вещества распределены по всей жидкой
массе, но если масса остается неподвижной, осадок выпадает в осадок, оставляя надосадочную жидкость
свободной от частиц. Объем, заполненный частицами, т.е. весь объем массы за вычетом верхнего жидкого
слоя, практически свободного от твердых частиц, называется объемом осаждения.) Это правило основано на
наблюдении, что превращение первоначально образовавшегося осадка, состоящего из ромбических
зернистых кристаллов, в моноклинные кристаллы, имеющие игольчатую форму, сопровождается увеличением
объема осаждения, что продукты быстрее светятся и имеют более насыщенный цвет, чем больше объем
осаждения осадка после превращения, и что объем осаждения превращенного (моноклинного) осадка зависит
от концентрации ионов водорода во время осаждения исходного (ромбического) осадка. Наиболее
благоприятная концентрация ионов водорода, приводящая к образованию осадка, который после
превращения в моноклинную модификацию имеет максимальный объем осаждения, должна определяться в
каждом случае экспериментально. Указанная концентрация зависит от пропорции используемых исходных
материалов. Хромовый желтый, состоящий из 55% молекулярного хромата свинца и 45% молекулярного
сульфата свинца, может быть получен с использованием бихромата и серной кислоты в качестве
осаждающих агентов. Наилучшие результаты достигаются, если для осаждения 1 г/моль красящего вещества
в литрах воды используется около 0,40–0,45 г/моль кислоты. Если во время осаждения присутствует меньшее
количество кислоты, объем осаждения конечного, полностью преобразованного продукта лишь немного
меньше, интенсивность его окраски существенно ниже, но светостойкость почти равна светостойкости
полностью преобразованного продукта, осажденного в оптимальных условиях, указанных выше. Если во
время осаждения присутствует большее количество кислоты, объем осаждения быстро уменьшается.
Выгодно использовать растворы солей свинца с той же концентрацией ионов водорода, что и используемый
осаждающий агент, чтобы значение pl оставалось постоянным в процессе осаждения. Таким образом,
получается полностью однородный продукт.
Наиболее благоприятные условия (концентрация ионов водорода), определенные в ходе предварительного
эксперимента с небольшими количествами реагентов, могут быть без труда применены для производства в
промышленных масштабах.
Покрытия, полученные с использованием хромово-желтых красителей, изготовленных в соответствии с
данным изобретением, не чернеют даже после воздействия солнечного света в течение нескольких недель. 9
Кроме того, эти продукты обладают тем преимуществом, что они не претерпевают изменений в процессе
сушки, в то время как продукты, полученные обычными методами, при этом приобретают нежелательный
оттенок цвета и затвердевают неблагоприятным образом.
Следующие примеры дополнительно проиллюстрируют природу данного изобретения, но изобретение не
ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР 1.
Для получения желтого цвета композиции: Pbo,9 Sr,, (Cro 5 So s) 01 i 05 Раствор 120 частей нитрата свинца и
10 8 частей кристаллического хлорида стронция в 2000 частях воды осаждают в течение часа, постепенно
добавляя раствор 38 8 частей хромата калия и 28 8 частей сульфата натрия в 2000 частях воды. Смесь
нагревают до 300-50 градусов Цельсия, продувая паром.
Эта температура поддерживается до тех пор, пока весь осадок полностью не превратится в моноклинную
модификацию, которую легко наблюдать с помощью микроскопа. Затем осадок промывают и сушат обычным
способом.
ПРИМЕР 2.
Для получения желтого цвета композиции Pb,7 Sr,3 Cr 04, W 47 частей нитрата свинца и 16 5 частей хлорида
стронция растворяют в 1500 частях воды и осаждают добавлением раствора 38 частей хромата калия в 1000
частях 139 a 403,7762 воды при перемешивании. Затем превращение осадка в моноклинную модификацию
осуществляют нагреванием до 50 градусов Цельсия.
ПРИМЕР 3.
Для получения желтого красителя композиции: Pb 00 Ba 02 (Cr,, SQ 4) 04.
В течение 2 часов к раствору, содержащему 27 частей нитрата свинца и 5 частей хлорида бария
(BaCl·2HO), добавляют раствор, состоящий из 11,65 частей хромата калия и 5,8 частей 98-процентного
сульфата натрия в 1000 частях воды. Затем смесь нагревают до 600 градусов Цельсия, пропуская через нее
пар. Эту температуру поддерживают до тех пор, пока осадок практически полностью не превратится в
моноклинную форму.
Пример 4.
Для получения хромовой желтой краски следующего состава: 55% хромата свинца и 45% сульфата свинца.
Раствор, содержащий 338 граммов нитрата свинца или 226 граммов хлорида свинца в 30 литрах воды,
осаждают с помощью раствора, содержащего 107 граммов монохромата калия, 20 граммов
концентрированной серной кислоты и 36 граммов 98-процентного сульфата натрия в 20 литрах воды, при
интенсивном перемешивании в течение 21 часа. Путем пропускания пара ^ 35 смесь нагревают примерно до
500 градусов Цельсия. Эту температуру поддерживают в течение одного часа, продолжая перемешивание.
Образовавшийся осадок занимает объем 40 литров; его отфильтровывают и высушивают. Получается очень
насыщенный зеленовато-желтый цвет, обладающий хорошей светостойкостью.
ПРИМЕР 5.
Для получения хромовой желтой краски следующего состава: 45% хромата свинца и 55% сульфата свинца.
Раствор А, содержащий 675 граммов нитрата свинца в 30 литрах 0,015-процентной соляной кислоты,
осаждается с помощью раствора, содержащего 175,8 грамма хромата калия и 137 граммов 98-процентного
раствора.
сульфат натрия в 20 литрах разбавленной серной кислоты в течение 2 часов.
Всю массу нагревают до 500 °C с помощью пара, и перемешивание продолжают при этой температуре в
течение часа. Добавляют воду до тех пор, пока общая масса смеси не достигнет 100 литров. Осадок занимает
объем 95 литров.
Путем фильтрации и сушки получают зеленоватый хромовый желтый цвет, обладающий превосходной
интенсивностью окраски и светостойкостью.
ПРИМЕР 6.
Для получения хромовой желтой краски следующего состава: 15% хромата свинца и 25% сульфата свинца.
Раствор, содержащий 338 граммов нитрата свинца в 15 литрах нормальной соляной кислоты (0,02),
осаждается добавлением раствора, содержащего 146 граммов хромата калия и 36 граммов 98-процентного
раствора.
Сульфат натрия в 10 литрах 0,02-норной соляной кислоты в течение 7-1 часа. Полученную смесь затем
нагревают паром примерно до 40 градусов Цельсия, и перемешивание продолжают при этой температуре в
течение 11 часов. После добавления воды до тех пор, пока общая смесь не достигнет 50 литров, осадок
занимает объем 45 литров. Если осаждение проводить в 0,04-норной кислоте, объем осадка составит всего 20
литров, а в 0,06-норной кислоте — всего 21 литр. После фильтрации и сушки при 1000 градусах Цельсия
получают чистый желтый продукт, обладающий хорошей светостойкостью и высокой интенсивностью цвета.
ПРИМЕР 7.
Для приготовления желтого цвета композиции:
Pb O, Sr 0,0 (Cr, So,) 04.
Раствор 1200 граммов нитрата свинца и 108 граммов хлорида стронция (SrC126H0) в 20 литрах 0,015
н-гидроксисоляной кислоты осаждают в течение 1 часа добавлением раствора 388 граммов хромата калия и
268 10 граммов 98-процентного сульфата натрия в 20 литрах 0,015 н-гидроксисоляной кислоты. Реакционную
смесь перемешивают еще 1–1 час при обычной температуре, а затем доводят объем до 50 литров. 1,00
н-гидроксисоляной осадок отфильтровывают и сушат. Полученный продукт представляет собой
хромово-желтый цвет высокой интенсивности, обладающий хорошей светостойкостью и очень чистым
оттенком.
Если преобразование проводится при повышенной температуре, оно протекает быстрее.
Если хлорид стронция заменить эквимолекулярной пропорцией хлорида кальция, получится продукт со
схожими свойствами.
ПРИМЕР 8.
Для получения хромата свинца.
675 1,78 грамма нитрата свинца растворяют в 30 литрах 0,02-нормальной соляной кислоты. Этот раствор
осаждают с помощью раствора 388 граммов монохромата калия в 20 литрах 0,02-нормальной соляной
кислоты в течение 1 часа при температуре от 100 до 200 градусов Цельсия. Затем реакционную смесь
нагревают до 400 градусов Цельсия в течение 2,5 часов при постоянном перемешивании. Полученный цвет
отфильтровывают и высушивают.
1
1 i 1 1 i i i 403,762 403,762 = = a Дата: 26 октября 1932 г.
Дж. Й. и Г. У. Джонсон, 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон, W C 2,
Агенты.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве хромово-желтых красок, устойчивых к свету.
Я, Джеймс Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
графство Лондон, джентльмен, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором мне
сообщила из-за рубежа компания I G Farbenindustrie Aktiengesellschaft из Франклорт-на-Майне, Германия,
акционерное общество, организованное в соответствии с немецким законодательством), а также о способе
его осуществления, который будет подробно описан и установлен в следующем заявлении:
Обычные хромово-желтые краски, состоящие из смешанных кристаллов хромата свинца и сульфата свинца,
обладают лишь ограниченной светостойкостью; даже после кратковременного воздействия солнечного света
они заметно чернеют.
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что хромово-желтый цвет с превосходной светостойкостью
получают путем осаждения вещества, содержащего нормальный хромат свинца, кристаллизованный в
2π-ромбических кристаллах, предпочтительно вместе с одной или несколькими другими солями,
кристаллизованными в ромбических кристаллах и способными образовывать с нормальным хроматом свинца
изодиморфный ряд смешанных кристаллов и превращаться в моноклинную модификацию, и нагревания
указанного вещества в суспензии в водной среде, в самой слабокислой среде, при температурах выше точки
превращения, при которой происходит превращение в моноклинную модификацию, до тех пор, пока не
произойдет практически полное превращение в моноклинную модификацию.
Соли, образующие изодиморфный ряд смешанных кристаллов с хроматом свинца, кристаллизующиеся в
ромбические кристаллы при осаждении в обычных условиях и превращающиеся в моноклинную
модификацию, — это сульфат свинца, а также хроматы и сульфаты бария, стронция и кальция. При обычном
осаждении смешанных кристаллов сначала получают ромбические кристаллы, которые могут быть
превращены в моноклинную модификацию. Последняя обладает значительно большей светостойкостью, чем
соответствующий продукт в ромбической кристаллической форме. Красители, содержащие умеренные
пропорции, т.е. до 10 процентов, вышеупомянутых щелочноземельных металлов, обладают улучшенной
интенсивностью цвета по сравнению с материалами, не содержащими этих металлов. Это особенно ценно,
поскольку таким образом дорогостоящие соли свинца могут быть частично заменены более дешевыми
материалами без снижения желаемого эффекта. Красители имеют красивые чистые оттенки, превосходящие
оттенки обычных красителей на основе хромата свинца или их смесей с тяжелым шпатом, обладающих той
же степенью светостойкости. Температура превращения зависит от состав смешанных кристаллов.
Скорость превращения увеличивается с повышением температуры и большей степенью дисперсии осадка; в
отсутствие воды она практически равна нулю; влияние значения π будет рассмотрено далее. В целом,
высокие значения π уменьшают скорость превращения. Образовавшийся изначально осадок ромбических
кристаллов имеет очень малый объем и высокую скорость седиментации, в то время как моноклинные
кристаллы, образующие длинные иглы, имеют большой объем и очень малую скорость седиментации. В
некоторых случаях объем седиментации превращенных продуктов достигает 20-кратного объема
седиментации ромбического продукта. Превращение путем нагревания может осуществляться в воде или в
водном растворе, в котором образовался осадок.
В этом случае соли щелочных металлов будут присутствовать, если осадок был получен в результате
взаимодействия нитрата свинца или хлорида свинца с сульфатом и хроматом щелочного металла.
Свободные кислоты будут присутствовать, если при образовании осадка используются бихромат щелочного
металла или серная кислота.
В процессе превращения предпочтительно перемещать кристаллы меланжево, например, путем
перемешивания.
Большим преимуществом цветов, полученных в соответствии с настоящим изобретением, является их
идеальная однородность по всей массе; они имеют моноклинную структуру; кроме того, смешанные
кристаллы химически идеально однородны. Процесс в соответствии с настоящим изобретением может быть
осуществлен, например, следующим образом:
Смешанные кристаллы, например, смешанные кристаллы хромата свинца и сульфата свинца, осаждаются
обычным способом, например, из нитрата свинца, сульфата щелочного металла и хромата щелочного
металла, предпочтительно при низких температурах; эти температуры могут быть выше точки превращения,
поскольку в любом случае образуются смешанные кристаллы ромбической системы. После завершения
осаждения осадок нагревают в водных суспензиях, например, в суспензии, суспендированной в водном
растворе, из которого он был осажден, до температуры выше точки превращения, при этом температура
выше точки превращения поддерживается до тех пор, пока все смешанные ромбические кристаллы не будут
количественно превращены в моноклинную модификацию. Превращение легко отслеживается под
микроскопом, поскольку ромбические кристаллы имеют зернистую структуру, в то время как:
Моноклинные кристаллы имеют форму длинных игл. Превращение завершается, как только зерна перестают
быть видимыми под микроскопом; время, необходимое для превращения, составляет от 2 до часов в
зависимости от условий работы. В некоторых случаях предпочтительно проводить превращение в
присутствии наполнителей, таких как, например, гидрат оксида алюминия или барит, благодаря чему
происходит особенно тесное смешивание наполнителей с пигментом.
В качестве примера в следующей таблице показаны точки пересчета в градусах Цельсия для смешанных
кристаллов с различным соотношением хромата свинца и сульфата свинца; ниже указанных температур 5
смешанные кристаллы стабильны в ромбической форме, а выше указанных температур они стабильны в
моноклинной форме.
Молекулярный процент превращения - температура сульфата свинца.
проценты.
30 100 210 5390 o O 700 Хотя нижний предел рабочей температуры определяется точкой превращения, при
которой начинается превращение в моноклинную модификацию, можно утверждать, что обычно превращение
с хорошим эффектом осуществляется при температурах от примерно 400 до 500 градусов Цельсия. Конечно,
могут использоваться и более высокие, и более низкие температуры в зависимости от особых условий и
желаемого эффекта в каждом конкретном случае.
Наиболее выгодно проводить осаждение красителей при таких концентрациях ионов водорода, при которых
осадок имеет максимальный или почти максимальный объем осаждения после превращения в моноклинную
модификацию. Это правило основано на наблюдении, что продукты тем быстрее светятся и имеют более
насыщенный цвет, чем больше объем осаждения осадка после превращения, и что этот объем осаждения
зависит от концентрации ионов водорода. Концентрация ионов водорода, наиболее благоприятная для
осаждения, должна определяться в каждом случае экспериментально. Указанная концентрация зависит от
пропорции используемых исходных материалов.
Если хромовый желтый, состоящий из 55% хромата свинца и 55% сульфата свинца, получают с
использованием бихромата и серной кислоты в качестве осаждающих агентов, наилучшие результаты
достигаются при использовании примерно 0,40–0,45 г/моль кислоты для осаждения 1 г/моль красящего
вещества в 50 литрах воды. Если во время осаждения присутствует меньшее количество кислоты, объем
осаждения конечного, полностью преобразованного продукта лишь немного меньше, интенсивность цвета
существенно ниже, но светостойкость почти равна светостойкости полностью преобразованного продукта,
осажденного в оптимальных условиях, указанных ранее. Если во время осаждения присутствует большее
количество кислоты, объем осаждения быстро уменьшается.
Выгодно использовать растворы солей свинца с той же концентрацией ионов водорода, что и используемый
осаждающий агент, чтобы значение pH оставалось постоянным в течение всего процесса осаждения. Таким
образом, получается полностью однородный продукт.
Наиболее благоприятные условия (концентрация ионов водорода), определенные в ходе предварительного
эксперимента с небольшим количеством реагентов (11 т), могут быть без труда применены в производстве в
промышленных масштабах.
Покрытия, приготовленные с использованием красителей рыжевато-желтого цвета, полученных в
соответствии с этим методом, не подвергаются воздействию солнечного света в течение нескольких недель.
Кроме того, эти продукты обладают тем преимуществом, что они не претерпевают изменений в процессе
сушки, в то время как продукты, приготовленные обычными методами, приобретают нежелательный оттенок
цвета и затвердевают неблагоприятным образом.
Следующие примеры дополнительно проиллюстрируют, как указанное изобретение может быть реализовано
на практике, но при этом изобретение затем промывается и сушится обычным способом.
Эти детали указаны по весу. ПРИМЕР 4.
ПРИМЕР 1: Желтый цвет композиции. Раствор 33,8 кг нитрата свинца (Pb,7Sr,CrO,7O) в 500 литрах воды
осаждают. 47 частей нитрата свинца и 16,5 частей, нагретых при температуре около 150 градусов Цельсия,
растворяют в растворе 2,9 кг калия в 1500 частях воды и осаждают михроматом, 3,9 кг хромата калия, 8,7 кг
хромата калия в 1000 частях сульфата калия в 500 литрах воды. При перемешивании осадок оставляют
отстаиваться, а остаток осадка переходит в моноклинную фазу. Маточный раствор декантируют, и
модификацию затем осуществляют путем нагревания всего раствора до температуры около 150 градусов
Цельсия. 2000 литров при температуре до 50 градусов Цельсия.
горячая вода. Все нагревается примерно до 80 600 градусов Цельсия (ПРИМЕР 5) и поддерживается при этой
температуре около двух часов при постоянном перемешивании. Желтый цвет композиции. Pbh, Bao, (Cr So,) O
i.
В конце этого периода происходит полное превращение гранулированного осадка в 11,65 частей хромата
калия и 5,8 частей 98-процентного сульфата натрия. Кристаллы отфильтровывают; к раствору добавляют
1000 частей воды, промывают обычным способом и сушат, добавляя 27 частей нитрата свинца и 5
Полученный хлорид бария (Bal, 2 H 1 O) дает ярко-зеленовато-хромово-желтый цвет, который чрезвычайно
быстро воспламеняется при добавлении 1500 частей воды. Вместо проведения превращения, его нагревают
до 60 градусов Цельсия при температуре 90 градусов Цельсия в течение 2 часов при 600 градусах Цельсия.
При этой температуре основное действие осуществляется при 250 градусах Цельсия, в течение которых
осадок практически полностью превращается в моноклинную модификацию. Пример 2.
Раствор 33,8 килограммов нитрата свинца в 500 литрах воды образует осадок хромового желтого, имеющего
следующий состав:
Нагрет при обычной температуре с 55% хромата свинца и 45% раствора 15,5 кг калия и 15% сульфата свинца.
хромат и 3,5 килограмма калия. Раствор 338 граммов нитрата свинца и сульфата в 500 литрах воды. Когда
осаждение завершено, маточное молочко осаждается с помощью раствора, содержащего 107 граммов
монооксида калия, нагретого примерно до 50,2 градусов Цельсия хроматом свинца, 20 граммов
концентрированной серной кислоты и 36 граммов 98-процентного сульфата натрия в 90 литрах воды, и
выдерживается при этой температуре до полного превращения 105 гранулированных кристаллов в 105
граммов нитрата свинца и сульфата натрия в 90 литрах воды при интенсивном перемешивании в течение 2
часов. Смесь нагревают паром. Для достижения температуры около 500 °C требуется от 4 до 5 часов
выдержки при этой температуре. После фильтрации, промывки и сушки в течение одного часа продолжается
перемешивание. Образуется осадок красновато-хромового желтого цвета. Осадок занимает объем 40 литров;
его отфильтровывают и сушат. Получается очень насыщенный зеленовато-желтый цвет с хорошей
светостойкостью. ПРИМЕР 3
Желтый цвет состава Ext AMPLE 7 ' 115 so Pb,,a Sr,l (Cr,, SD) 04 Хромовая желтая, имеющая состав:
Раствор, содержащий 120 частей нитрата свинца, 45 процентов хрома свинца, 55 процентов и 10⁸ частей
кристаллического стронция и 10⁸ процентов сульфата свинца.
Раствор 675 граммов нитрата свинца осаждается в течение 19 часов путем добавления 30 литров
нормальной соляной кислоты (0,015%) понемногу. Раствор, содержащий 383 части кислоты, осаждается с
помощью раствора хромата калия и 288 частей сульфата калия-натрия в 2000 частях воды, а также 137
граммов 98%-ного раствора.
Затем смесь нагревают до 300 °C с добавлением сульфата натрия в 20 литрах 0,015 °C до 500 °C, добавляя
н-серную кислоту при температуре -125 °C. Эта температура поддерживается в течение часа. Вся масса
нагревается до температуры -50 °C с помощью пара, и весь осадок полностью превращается в моноклинную
форму. Перемешивание продолжается при этой температуре в течение часа. Добавляют воду до тех пор, пока
масса осадка не выровняется. Общая масса осадка составляет 100 литров. Осадок занимает объем 95
литров.
После фильтрации и сушки получают зеленоватый хромовый желтый цвет, обладающий превосходной
интенсивностью окраски и светостойкостью.
ПРИМЕР 8.
Хромовая желтая краска имеет следующий состав: 1% хромата свинца и 25% сульфата свинца.
Раствор, содержащий 3,38 грамма нитрата свинца в 15 литрах нормальной соляной кислоты, осаждается
добавлением раствора, содержащего 1,46 грамма хромата калия и 36 граммов 98-процентного раствора.
Сульфат натрия растворяют в 10 литрах 0,02-нальтогидрохлоридной кислоты в течение 2 часов. Полученную
смесь затем нагревают паром примерно до 400 градусов Цельсия и перемешивают при этой температуре в
течение 1-1 часа. После добавления воды до тех пор, пока общая масса смеси не достигнет 50 литров, осадок
занимает объем 45 литров. Если осаждение проводить в 0,04-нальтогидрохлоридном растворе, объем осадка
составит всего 20 литров, а в 0,06-нальтогидрохлоридном растворе — всего 2 литра. После фильтрации и
сушки при 1000 градусах Цельсия получают чистый желтый продукт, обладающий хорошей светостойкостью и
высокой интенсивностью цвета.
ПРИМЕР 9.
Желтый цвет состава Pb 0, Sro i (Crew So,) 04.
Раствор 1200 граммов нитрата свинца и 108 граммов хлорида стронция (SrC126Efh0) в 20 литрах
0,015-процентной соляной кислоты осаждают в течение 21 часа добавлением раствора 388 граммов хромата
калия и 268 граммов 98-процентного сульфата натрия в 20 литрах 0,015-процентной серной кислоты.
Реакционную смесь перемешивают еще 1 час при обычной температуре 45°C, а затем разбавляют до 50
литров. Осадок отфильтровывают и сушат. Полученный продукт представляет собой хромово-желтый цвет
высокой интенсивности, обладающий хорошей светостойкостью и очень чистым оттенком.
Если преобразование проводится при повышенной температуре, оно протекает быстрее.
Если хлорид стронция заменить эквимолекулярной пропорцией хлорида кальция, получится продукт со
схожими свойствами.
ПРИМЕР 10.
Хромат свинца.
675 100 граммов нитрата свинца растворяют в 30 литрах 0,02-нормальной соляной кислоты. Этот раствор
осаждают с помощью раствора 388 граммов монохромата калия в 20 литрах 0,02-нормальной соляной
Соседние файлы в папке патенты