Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11569
.pdf
Аналогичным образом могут быть использованы ацильные производные, полученные из других кислот,
например, пиридин-С-хлорпроизводные из аминоантрапиримидонов, замещенных в аминогруппе нафтойными
кислотами или бензофеноновыми карбоновыми кислотами, или ариловыми эфирными карбоновыми
кислотами, такими как дифенилэфирные карбоновые кислоты, или диарилсульфидными карбоновыми
кислотами, такими как дифенилсульфидные карбоновые кислоты, или карбоновыми кислотами 105,
полученными из антрахинона, бензантрона, бензантрахинона, акридона, антрахинон-акридона,
антрахинон-тиоксантона, антантрона или аллом-нафто-диантрона, или алифатическими или
циклоалифатическими карбоновыми кислотами, такими как уксусная кислота, щавелевая кислота, янтарная
кислота или гексагидробензойная кислота. Также производные Py-C-хлора из антрапиримидинов, содержащих
ациламиногруппу в положениях 2, 115, 3, 6, 7 или 8, могут быть использованы аналогичным образом
(упомянутые в этом параграфе Pv-C-хлорароиламино-19-антрапиримидины могут быть получены обработкой
соответствующих ароил-120-аминоантрапиримидонов пентахлоридом фосфора). ПРИМЕР 36.
Части Py-C-хлор-4-бензоиламино-1,9-антрапиримидина, описанного в примере 125, нагревают в течение 10
часов до 1500 градусов Цельсия в автоклаве вместе с 500 частями водного раствора метиламина
определенной концентрации. Массу охлаждают, и полученный Py-C la O 407,363 подвергают обработке
метиламином. Обработку метиламином можно применять аналогичным образом к другим
Py-C-хлор-антрапиримидинам, например, к Py-C-хлор-4-амино-1,9-антрапиримидину,
Py-C-хлор-6-амино-1,9-антрапиримидину или Py-C-хлор-7-амино-1,9-антрапиримидину. (Указанные выше
Py-C-хлор-амино-антрапиримидины могут быть получены путем омыления соответствующих
Py-C-хлор-ариламиноантрапиримидинов концентрированными растворителями.) Вместо метиламина или
диметиламина аналогичным образом можно использовать гидразин или другие первичные или вторичные
амины.
Дата: 3 августа 1932 года.
J Y & G W JOHNSON, 47, Lincoln's Inn Fields, London, W C 2, метиламино-4-бензоиламино-1,9-антрапиримидин
отфильтровывается под вакуумом. Он получается в виде красных иголок, которые растворяются в
концентрированной серной кислоте, давая оранжевый раствор, и которые окрашивают растительное волокно
из коричневого раствора в розовые оттенки. Конденсацию с диметиламином можно проводить аналогичным
образом.
Путем конденсации Py-C-хлор-1 9-антрапиримидина с гидразингидратом получают соответствующее
производное гидразина.
Указанная реакция может также проводиться в отсутствие разбавителей или в присутствии разбавителей,
отличных от воды. В качестве катализатора для ускорения реакции можно добавить небольшое количество
медного порошка или небольшое количество соединения меди.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве продукции серии антрапиримидинов.
Я, Джеймс Йейт Джо Х. Лсо Н., подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс,
47, в
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляем о характере данного изобретения (о котором
нам сообщила из-за рубежа компания I G Farbenindustrie Aktiengesellschaft из Франкфурта-на-Майне,
Германия, акционерное общество, организованное в соответствии с немецким законодательством) и о
способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к способу производства продуктов серии антрапиримидинов, которые в
большинстве своем являются новыми и пригодны в качестве красителей или промежуточных продуктов для
получения красителей.
Уже было предложено получать антрапиримидины путем обработки аниноантрахинонов или их производных
формамидом, например, 4-амино-1,9-антрапиримидин путем обработки 1,4-диаминоантрахинона
формамидом. Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что ценные продукты указанной серии получают
конденсацией амино-, гидрокси- или меркаптопроизводных 6-антрапиримидинов с органическими
соединениями, к которым присоединен отрицательный заместитель, такой как галоген или нитрогруппа,
которые не омыляются с образованием кислот, предпочтительно с ароматическими соединениями,
содержащими галоген или нитрогруппу, непосредственно присоединенную к ароматическому ядру, или
конденсацией антрапиримидинов, содержащих отрицательный заместитель, присоединенный к ядру, с
амино-, такими как гидразин, и органическими соединениями, содержащими амино- или моноалкиламиновую
группу, или с органическими соединениями, содержащими гидроксильную или меркаптогруппу. Из этого
следует при этом следует отметить, что красители представляют собой антрапиримидины (незамещенная
часть которых соответствует формуле:
H H N N, к которому присоединена неомыляемая группа -X R, где X обозначает группу -NCH, в которой атом
водорода может быть заменен низкоалкильным радикалом, таким как метильный, этиловый или пропильный
радикал, или -0 или So, и в 90, где R обозначает органический радикал. Красители, получаемые в
соответствии с настоящим изобретением, могут использоваться для окрашивания из ванны, например, на
хлопке, или непосредственно, например, на ацетатном искусственном 95 шелке и шерсти в случаях, когда они
содержат 407,363 группу, такую как сульфоновая кислота, которая делает их водорастворимыми. Хотя в этих
красителях группа -X-R должна быть неомыляемой как таковая, красители могут содержать в качестве
заместителя, среди прочего, группу, которая омыляется как таковая, например, этерифицированную
карбоксильную группу. Способы получения красителей будут объяснены более подробно.
Как уже было сказано, один из методов заключается в конденсации амино-, гидрокси- или
меркаптопроизводного антрапиримидина с органическим соединением, содержащим отрицательный
заместитель, такой как атом галогена или нитрогруппа. Указанные органические соединения включают,
например, галогенсодержащие и нитросоединения алифатического ряда, такие как галогеналкил-, например,
метилхлорид или этилхлорид, пропил- или бутилйодиды, цетилйодид и тому подобное. Также для
конденсации могут быть использованы галогениды олефинового ряда, например, этиленхлорид, а также
бациллы циклоалифатического ряда, например, бромциклогексан, дибромициклогексан и их гомологи.
Особенно подходящими для указанной конденсации являются ароматические соединения, содержащие
галоген или нитрогруппу, присоединенную к ядру, например, производные бензола и нафталина и их
гомологи, антрацен, фенантрен. антрахинон, бензантрон, дибензантроны, различные диантроны, такие как
инги-нафтодиантрон, аллоэнс-нафтодиантрон, антантрон, пирантрон, дибензпиренхиноны, акридин, акридон,
антрахинонбензакридон, антрахинонтиоксантон, бензантронпиразолантрон, антрапиримидин, антрапиридон и
антрапиримидон (нитропроизводные антрахинонтиоксантона, бензантронпиразолантрона, антраниримидина и
антрапиримидона могут быть получены обработкой указанных материалов азотной кислотой, если это
необходимо, в присутствии разбавителей, таких как вода или нитробензол). Также могут быть использованы
продукты замещения вышеупомянутых отрицательно замещенных органических соединений, например, их
алкильные, арильные и ациламиновые производные или такие, которые содержат цианогруппу, тиоэвановую
группу или замещенную аминогруппу или мераптическую группу, или карбоксильную или сульфоновую
кислотную группу, которые могут быть этерифицированы. Те же заместители могут также присутствовать в
антрапиримидине помимо аминогруппы, меркантильной группы или гидроксильной группы, участвующей в
реакции. Такие заместители могут также присутствовать в положении Py-G антрапиримидинов, таким
образом, в указанном положении может находиться алкильная или фенильная группа, и эти заместители
могут быть введены в указанное положение с использованием других монокарбоновых кислотных амидов,
кроме формамида, при приготовлении антрапиримидина, используемого в качестве исходного материала,
таких как, например, ацетамид, пропионамид или бензамид или продукты их замещения. Такие из
вышеупомянутых конденсирующих компонентов, которые содержат более одного отрицательного
заместителя, могут быть сконденсированы с одной или несколькими молекулярными долями
антрапиримидина или его продуктов замещения, содержащих Аминогруппа, гидроксигруппа или
меркаптогруппа, или в случаях, когда антрапиримидин содержит несколько из указанных групп, он может быть
сконденсирован с несколькими молекулярными соотношениями указанных отрицательно замещенных
органических соединений. В этих последних случаях нет необходимости использовать несколько
молекулярных соотношений одного и того же конденсирующего компонента, но могут использоваться разные
компоненты, благодаря чему иногда получаются красители, дающие особенно ценные оттенки.
Таким образом, антрапиримидин, содержащий две аминогруппы или одну аминогруппу и одну гидроксильную
или меркаптогруппу, может быть сконденсирован с одной молекулярной долей алифатического и одной
молекулярной долей ароматического галогенсодержащего соединения, или тетрабромпирантрон может быть
сконденсирован с 1–4 молекулярными долями моноаминоантрапиримидина, или с 1–3 молекулярными
долями моноаминоантрапиримидина и 3–1 молекулярной долей другого амина, например, аминоантрахинона.
Вместо свободных аминов антрапиримидинов для конденсации могут использоваться их моноалкиламины,
например, монометил- или моноэтиламиноантрапиримидины.
Аналогично, вместо свободных гидрокси- или меркаптоантрапиримидинов для конденсации могут
использоваться их металлические соединения, в частности, соединения 110 щелочных и щелочноземельных
металлов. Как уже было сказано, только органические соединения.
Согласно данному изобретению, для конденсации следует использовать соединения, содержащие
отрицательный заместитель в неспособной к омылению комбинации, соответственно, галогениды кислот,
которые омыляются с образованием кислот, использовать не следует.
Как уже было сказано, класс веществ, рассматриваемых в настоящем заявлении, может быть также получен
путем конденсации антрапиримидинов, содержащих отрицательный заместитель, присоединенный к ядру, с
органическими соединениями, содержащими аминогруппу или моноалкиламиногруппу, или с органическими
соединениями, содержащими гидроксильную или никелькаптогруппу. Также для этой конденсации соединения
металлов, в частности щелочных и щелочноземельных металлов, 130 407,363 центрифугированной серной
кислоты, дающей зеленую окраску и окрашивающей хлопок в стойкие фиолетово-красные оттенки из
коричнево-красного раствора.
Тот же краситель получают конденсацией 5-бром-1,9-антрапиримидина 70 (получаемого из
5-амино-1,9-антрапиримидина путем диазотирования и обработки диазосоединения бромидом меди(I)) с
альфа-аминоантрахиноном 75. Коричнево-красные красители с фиолетовым оттенком получают, используя
бетахлор или бета-аминоантрахинон вместо альфа-хлора или альфа-аминоантрахинона. Цвет растворов этих
красителей в концентрированной серной кислоте — зелено-синий.
Пример A 1 MP Lr 2.
Части 4-амино-1,9-антрапиримидина нагревают до кипения при перемешивании в 2000 частях нафталина
после добавления 100 частей калия, 2 частей оксида меди и 98 частей
дибром-3,4-8,9-дибензпирена-5,10-хинона до тех пор, пока неизмененный исходный материал перестанет
обнаруживаться, что обычно происходит через несколько часов.
(Дибром 3 4 8 9 дибензпирен 5 10-хинон можно получить обработкой 3 4 8 9дибензпирен-5 10-хинона,
диспергированного в 9-хлорсульфоновой кислоте, бромом в присутствии 5% йода при температуре от 650 до
750 градусов Цельсия). Затем реакционную смесь обрабатывают обычным способом. Полученный в
кристаллической форме продукт реакции t O o растворяется в концентрированной серной кислоте, давая
фиолетовую окраску, и дает коричневые красители из коричнево-красного куба.
4-амино-1,9-антрапиримидин также может быть конденсирован с другими галогенсодержащими
соединениями, например, с дибромантантроном, дибром-алло-мс-нафтодиантроном или
4-Бз-3,5-трихлорантрахиноном 2,1-бензакридоном (дибром-1,1-антантрон может быть получен обработкой
антантрона в нитробензоле бромом в присутствии йода при температуре от 1600 до 1700 градусов Цельсия;
дибром-алло-мс-нафтодиантрон может быть получен обработкой 1 молекулярной доли
алло-мс-нафтодиатрона в хлорсульфоновой кислоте от 2 до 3 атомных долей брома при температуре от 1600
до 400 градусов Цельсия). ПРИМЕР 3.
7 Части 26-дихлорантрахинона кипятят в течение 15 часов при перемешивании с 250 частями нитробензола,
12,5 частями 5-амино-1,9-антрапиримидина, 3 частями 12,5 оксида меди и 10 частями ацетата натрия. Затем
всю смесь фильтруют под вакуумом в горячем состоянии, продукт реакции промывают горячим
нитробензолом и спиртом, кипятят с разбавленной соляной кислотой, 13C металлосоединениями, гидрокси- и
меркаптосоединениями. Все органические соединения, которые, как указано, используются в виде продуктов
галогенного и нитрозамещения для конденсации с антрапиримидинами, содержащими аминную,
гидроксильную или меркаптогруппу, для получения рассматриваемых красителей, могут быть использованы в
виде продуктов амино-, гидрокси- и меркаптозамещения для конденсации с антрапиримидинами,
содержащими отрицательный заместитель, связанный с ядром, и дают те же конечные продукты. Также в
этой конденсации компоненты может содержать любой заместитель, который, как указано выше, может
присутствовать в компонентах модификации процесса конденсации, описанного в первом пункте.
Оба типа процессов конденсации предпочтительно проводить в инертных органических разбавителях с
высокой температурой кипения, таких как нитробензол, хлорбензолы, нафталин и тому подобное, и в
присутствии кислотосвязывающих агентов, таких как карбонаты и ацетаты щелочных и щелочноземельных
металлов, оксиды щелочноземельных металлов, пиридин, хинолин и третичные основания, например,
диметиланилин. Однако конденсацию можно проводить в водной суспензии или в отсутствие какого-либо
разбавителя. Конденсацию можно ускорить добавлением конденсирующих катализаторов, таких как металлы
и соединения металлов, например, железо, медь и их соединения, такие как их оксиды, ацетаты и карбонаты.
Полученные в соответствии с настоящим изобретением продукты при необходимости могут быть очищены
обычными методами, такими как, например, кипячение с растворителями, кристаллизация или обработка
гипохлоритами.
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют, как данное изобретение может быть реализовано на
практике, но изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
Пример 1.
Части 5-амино-1,9-антрапиримидина (полученного омылением 5-бензоиламино-1,9-антрапиримидина,
полученного из 1-амино-5-бензоиламиноантрахинона обработкой формамидом) нагревают до кипения в
смеси 55 100 частей нитробензола с 5 частями альфа-хлорантрахинона, 0,5 части оксида меди и 5 частями
ацетата натрия до полного образования красителя. Затем всю смесь фильтруют под вакуумом в горячем
состоянии, осадок промывают горячим нитробензолом и спиртом, кипятят с разбавленной соляной кислотой,
промывают до нейтральной реакции и сушат. Краситель, полученный с хорошим выходом, представляет
собой темно-фиолетовый порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, промывается
до нейтральной реакции и сушат. Краситель, представляющий собой темно-красно-коричневый порошок,
растворяется в концентрированной серной кислоте, давая зеленую окраску. и очень быстро окрашивает
хлопок в бордоские красные оттенки из коричнево-красной ванны.
Если вместо 12 5 частей 5-амино-1,9-антрапиримидина использовать только 6 3 его части вместе с 11 7
частями арнинодибензантрона (получаемого обработкой дибензантрона в нитробензоле азотной кислотой при
температуре от 200 до 300 градусов Цельсия и восстановлением полученного продукта нитрования с
помощью сульфида натрия), то получают черный красящий порошок, который растворяется в
концентрированной серной кислоте, давая красно-фиолетовую окраску, и который окрашивает хлопок в серые
и черные оттенки с хорошей стойкостью из синего гидросульфитного раствора.
Продукт конденсации, полученный из 2,7-дихлорантрахинона и 2 молекулярных соотношений
5-аминоантрапиримидина аналогичным образом, растворяется в концентрированной серной кислоте, давая
зеленую окраску и очень быстро окрашивая растительные волокна в красно-фиолетовые оттенки из красной
ванны. Краситель, полученный из 2,7-дихлорантрахинона и 1 молекулярного соотношения
5-аминоантрапиримидина и 1 молекулярного соотношения вышеупомянутого аминодибензантрона, дает
быстрое сине-серое окрашивание хлопка из синей ванны.
Сине-фиолетовые красители получают конденсацией 1,5-диэлилорантрахинона с 2 молекулярными долями
5-аниино-1,9-антрапиримидина, тогда как краситель, полученный из 1,5-дихлорантрахинона и 1 молекулярной
доли 5-амино-1,9-антрапиримидина и 1 молекулярной доли аминодибензантрона, упомянутого выше, дает
очень быстрое сине-зеленое окрашивание. Аналогичное окрашивание получают при использовании продуктов
конденсации, полученных из 1,5-дихлорантрахинона, вместо 1,5-дихлорантрахинона.
ПРИМЕР 4.
10 Части 5-хлор-1,9-антрапиримидина нагревают в течение 4 часов при температуре от 1800 до 1850 градусов
Цельсия со 100 частями пара-толуидина. Фиолетовый продукт реакции затем выливают в разбавленную
соляную кислоту, осажденный продукт конденсации отфильтровывают под вакуумом, промывают до
нейтральной реакции и сушат. Полученный темно-фиолетовый порошок растворяется в концентрированной
серной кислоте, давая зеленую окраску. Он растворяется в органических растворителях, давая фиолетовую
окраску. Ацетатный шелк окрашивают в сине-фиолетовые оттенки с помощью мыльной ванны.
Сульфированием продукта конденсации безводной серной кислотой при температуре от 600 до 800 градусов
Цельсия получают краситель, который окрашивает шерсть в красивые сине-фиолетовые оттенки.
В качестве альтернативы пара-толуидину в соединении 7 Y могут использоваться и другие ароматические
амины, например, нафтиламины.
ПРИМЕР 5.
Части 5-амино-1,9-антрапиримидина нагревают в 100 частях нафталина с 6,5 частями
4-хлор-1,75-бензоил-амино-антрахинона, 0,5 частью хлорида меди(I) и 5 частями безводного ацетата натрия
до тех пор, пока продукт реакции практически не будет свободен от хлора. Обработкой обычным способом
получают краситель в виде темно-фиолетового порошка, который растворяется в концентрированной серной
кислоте, давая зеленую окраску, и который окрашивает хлопок в стойкие сине-фиолетовые оттенки из
красного раствора.
Если вместо 4-хлор-1-бензоиламиноантрахинона использовать 5-хлор-1-бензоиламиноантрахинон, то
получают темно-коричневый продукт реакции, который растворяется в концентрированной серной кислоте 90,
придавая желто-зеленый цвет и окрашивая хлопчатобумажные коричневые оттенки из коричнево-красного
раствора.
ПРИМЕР 6.
Смесь, состоящая из 12 5 частей 5-амино-19 9-антрапиримидина, 11 6 частей дибромантантрона
(полученного, как указано в последнем абзаце Примера 2), 3 частей оксида меди, 12 частей ацетата натрия и
2,50 частей нафталина, нагревается до кипения при температуре 100°C в течение 1,5 часов при постоянном
перемешивании.
Реакционную смесь фильтруют под вакуумом в горячем состоянии, остаток промывают горячим толуолом и
обрабатывают обычным способом. Продуктом реакции является темно-синий порошок, который растворяется
в концентрированной серной кислоте, придавая зеленую окраску, и который очень стойко окрашивает хлопок
в синие оттенки, полученные из бордоского красного красителя.
Если 12 5 частей 5-амино-1,9-антрапиримидина заменить смесью 5,5 частей альфа-аминоантрахинона и 6 2
частей 5-амино-1,9-антрапиримидина, получают темно-синий порошок красителя, который растворяется в
концентрированной серной кислоте, давая зеленую окраску, и который очень стойко окрашивает хлопок в
синие оттенки из фиолетово-красного раствора. Аналогичный краситель получают заменой
альфа-аминоантрахинона на бета-аминоантрахинон.
ПРИМЕР 7.
части 2-амино-1,9-антрапиримидина (получаемого нагреванием антрахинон-2,1-оксазола с аммиаком под
давлением 125%) кипятят в течение нескольких часов при перемешивании со 100 частями нафталина после
добавления 5 частей бетахлорантрахинона, 5 частей калия и 1 части оксида меди. После разбавления 130 1,4
407,363 получают с использованием продукта конденсации, полученного из 5 9 частей аминодибензантрона,
упомянутого выше, и 9 3 частей 5-амино-1,9-антрапиримидина. 70 Краситель, полученный из 17 5 частей
аминодибензантрона, упомянутого выше, и 3 1 частей 5-амино-1,9-антрапиримидина, дает более темные
серые или черные красители. 75 ПРИМЕР 10.
Смесь из 12 5 частей 5-амино-1-антрапиримидина, 15 4 частей дибромдибензантрона (полученного
бромированием дибензантрона в нитробензоле при температуре от 16 до 1700 градусов Цельсия), 2 частей
оксида меди, 12 частей ацетата натрия и 200 частей нафталина нагревают до кипения в течение 15 часов при
постоянном перемешивании, а затем обрабатывают обычным способом. Получают темно-синий порошок
красителя, который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая фиолетовую окраску, и который
окрашивает хлопок в стойкие бледно-синие оттенки из бордоского красного раствора.
Аналогичным образом краситель получают из дибромдибензантрона и 1 молекулярной доли
5-амино-1-антрапиримидина и 1 молекулярной доли аминодибензантрона (получаемого, как указано в
Примере 3). Это темно-синий порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая
фиолетовый оттенок, и который окрашивает хлопок в 100 зелено-синие оттенки из красновато-темно-синего
раствора.
ПРИМЕР 11.
15.4 Части дибромисодибензантрона (полученного обработкой 1 молекулярной части изодибензантрона 2-3
атомными пропорциями брома в хлорсульфоновой кислоте в присутствии сурьмы при температуре от 600 до
700 градусов Цельсия) нагревают до кипения при перемешивании 110 в 300 частях нитробензола с 12 5
частями 5-амино-1,9-антирапиримидина, 2 частями оксида меди и 12 частями ацетата натрия до тех пор, пока
продукт реакции практически не будет свободен от брома. Затем полученную смесь фильтруют под вакуумом
в горячем состоянии, продукт конденсации промывают горячим нитробензолом и спиртом, кипятят с
разбавленной соляной кислотой, промывают до нейтральной реакции и сушат. Полученный темно-синий
краситель, имеющий количественный выход, растворяется в концентрированной серной кислоте, давая
зеленую окраску и очень быстро окрашивая хлопок. красновато-синие оттенки из 125-процентной фиолетовой
ванны.
Краситель, получаемый аналогичным способом из дибромисодибензантрона с 1 молекулярной долей
5-амино-1,9-антрапиримидина и 1 молекулярной долей 130, при смешивании с бутиловым спиртом, толуолом
или монохлорбензолом, продукт реакции отфильтровывают под вакуумом и обрабатывают обычным
способом. Это коричнево-красный порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте,
давая сине-зеленую окраску и обеспечивая быстрое красно-коричневое окрашивание.
Вместо тетрахлорантрахинона можно использовать другие галогенантрахиноны или галогенпроизводные
ряда с высокой молекулярной массой, которые могут вступать в реакцию с 2-амино-1,9-антрапиримидином.
ПРИМЕР 8.
Суспензию, состоящую из 11 6 частей дибромантантрона (полученного, как указано в последнем абзаце
Примера 2), 6 2 частей 5-амино-1,9-антрапиримидина, 2 частей оксида меди и 12 частей ацетата натрия в 250
частях нитробензола, сначала нагревают до кипения в течение 5 часов при перемешивании, затем добавляют
11 8 частей аминодибензантрона (полученного, как указано в Примере 3) и продолжают нагревать до
завершения образования красителя. После обработки обычным способом краситель получают в виде
сине-черного порошка, который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая
коричнево-фиолетовую окраску, и который очень стойко окрашивает хлопок в зелено-синие оттенки из
фиолетовой ванны.
ПРИМЕР 9.
9 Части тетрабромпирантрона (полученного обработкой 1 молекулярной доли пирантрона в хлорсульфоновой
кислоте 4-5 атомными долями брома в присутствии серы в качестве переносчика галогенов при температуре
от -0,600 до 700 градусов Цельсия) нагревают до кипения при перемешивании в 200 частях нитробензола с
12,5 частями 5-амино-1,9-антрапиримидина, 2 частями оксида меди и 12 частями ацетата натрия до полного
образования красителя. Смесь затем обрабатывают обычным способом. Полученный с количественным
выходом краситель представляет собой темно-фиолетовый порошок, который растворяется в
концентрированной серной кислоте, давая зеленую окраску, и очень быстро окрашивается в
фиолетово-серые или фиолетово-черные оттенки из фиолетово-красной ванны.
Если 12 5 частей 5-амино-1,9-антрапиримидина заменить смесью 11 8 частей аминодибензантрона
(полученного, как указано в Примере 3) и 6,2 частей 5-амино-1,9-антрапиримидина, то продуктом реакции
будет черный порошок красителя, который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая
фиолетовую окраску, и который очень быстро окрашивает хлопок в оттенки от серого до черного из
фиолетовой ванны.
f I 5 Красители от синевато-серого до черного цвета представляют собой 407 363 = _ 407 363 долю
аминодибензантрона (получаемого, как указано в Примере 3), который также представляет собой темно-синий
порошок, растворяющийся в концентрированной серной кислоте и дающий коричнево-фиолетовый оттенок, а
также красящий хлопок стойкими синими оттенками из синей ванны.
Если аминодибензантрон заменить альфа-аминоантрахиноном, то также получают краситель, дающий синий
цвет, который при растворении в концентрированной серной кислоте окрашивается в зеленый цвет.
ПРИМЕР 12.
Части дибром-3,4,8,9-дибензца, пиреней-5,10-хинона (получаемые, как указано в Примере 2) нагревают до
кипения при перемешивании в 200 частях нитробензола с частями 5-амино-1,9-антрапиримидина, 1 частью
хлорида меди(I) и 10 частями ацетата натрия до полного образования красителя. После обработки обычным
способом краситель получают в виде фиолетово-черного порошка, который растворяется в
концентрированной серной кислоте, давая фиолетово-красную окраску, и который окрашивает растительные
волокна в стойкие серые и фиолетово-черные оттенки из фиолетово-красного раствора.
En AMPLE 13.
Смесь из 12 3 частей дибром-3,4 ± 9 дибензпирена 5 10 хинона (полученного, как указано в Примере 2), 11 7
частей аминодибензантрона (полученного, как указано в Примере 3), 6 2 частей
5-амино-1,9-антрапиримидина, 1 2 частей оксида меди, 12 частей ацетата натрия и 250 частей нафталина
нагревают до кипения при перемешивании до тех пор, пока продукт реакции практически не будет свободен от
брома. Затем реакционную смесь обрабатывают обычным способом. Полученный краситель представляет
собой черный порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая
фиолетово-красную окраску, и который обеспечивает быстрое окрашивание растительных волокон от серого
до черного цвета из фиолетово-красной ванны. Если вместо аминодибензантрона использовать
альфа-аминоантрахинон, получают краситель, который растворяется в концентрированной серной кислоте,
давая красный цвет. Окраска с фиолетовым оттенком, которая окрашивает хлопок в насыщенные
темно-фиолетовые тона из бордоского красного красителя.
Краситель, полученный из дибром3 4 8 9 дибензпирен 5 10 хинона, 1 молекулярной доли 5-амино-1
9антрапиримидина и 1 молекулярной доли бета-аминоантрахинона, растворяется в концентрированной
серной кислоте, давая красно-фиолетовую окраску, а также образует насыщенные фиолетово-серые
красители на хлопке, полученные из красного раствора.
ПРИМЕР 14.
66 50 частей 2-амино-С-фенил-1-антрапиримидина (получаемого нагреванием
С-фенвантрахинона-22-1-оксазола с аммиаком под давлением), 50 частей 2-хлорантрахинона, 50 частей
прокаленной соды, 10 частей оксида меди и 1000 частей нафталина нагревают до кипения при
перемешивании до тех пор, пока не прекратится дальнейшее отделение красителя. Затем всю смесь
охлаждают и обрабатывают обычным способом. Продукт реакции, полученный с очень хорошим выходом в
виде мелких игл с бронзовым блеском, растворяется в концентрированной серной кислоте, давая
зелено-синюю окраску, и дает алые красные красители с очень хорошей стойкостью на хлопке из коричневого
раствора. Соответствующий продукт конденсации с 1-хлор-4-бензоиламиноантрахиноном образует мелкие
фиолетовые иглы, растворяется в концентрированной серной кислоте, давая зеленую окраску и Красители
для хлопка: 85 фиолетовых оттенков.
Продукт конденсации с альфа-хлорантрахиноном окрашивает хлопок в розово-красные оттенки, с
l-хлор-5-бензоиламиноантрахиноном — в сине-красные оттенки, а с дибромантантроном (получаемым, как
указано в Примере 2) — в фиолетово-серые оттенки. При взаимодействии
2-амино-С-фенил-1-антрапиримидилина с молекулярной долей 2,6- или 2,7-дихлор-95-антрахинона получают
кристаллические желто-красные продукты реакции.
ПРИМЕР 15.
14.2 Части дибромпирантрона 100 (полученного обработкой 1 молекулярной доли пирантрона в
хлорсульфоновой кислоте 2 атомными долями брома в присутствии серы при температуре от 200 до 300
градусов Цельсия) нагревают до кипения 105 при перемешивании с 3100 частями нитробензола, 12 5 частями
5-амино-1,9-антрапиримидина, 0 2 частью оксида меди и частями карбоната натрия до тех пор, пока продукт
реакции практически не будет свободен от 110 брома. Затем все это обрабатывают обычным способом.
Полученное вещество, представляющее собой черный порошок, растворяется в концентрированной серной
кислоте, давая зелено-голубую окраску, и окрашивает хлопок в стойкие оливково-зеленые оттенки из
красно-фиолетовой ванны.
Краситель, дающий также стойкие оливково-зеленые оттенки, получают таким же образом из
дибромпирантрода (см. абзац до 120) путем конденсации с 1 молекулярной долей
5-амино-1-антрапиримидина и 1 молекулярной долей аминодибензантрона (получаемого, как указано в
Примере 3) 125 ПРИМЕР 16.
Части 5-хлор-1,9-антрапиримидина и 5 частей 3-гидроксипропиламина взбивают до кипения в течение 2 часов
в 50 частях орто-дихлорбензола. После охлаждения 120 ' дибензантрон (получаемый, как указано в Примере
3) растворяется в концентрированной серной кислоте, давая коричнево-фиолетовую окраску и обеспечивая
быстрое зелено-синее окрашивание хлопка из синей ванны. 70 ПРИМЕР: 19.
24.7 Части 5-амино-1,9-антрапиримидина, 5 частей 6-хлорбензантрона, 5 частей нитробензола, 3 части оксида
меди и 25 частей 75% ацетата натрия кипятят в течение нескольких часов при перемешивании, а затем
обрабатывают обычным способом. Полученный продукт реакции, имеющий форму фиолетовых иголок,
растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ей оливково-зеленый цвет.
Продукт реакции получают аналогичным образом при конденсации Bz
1-пиразолантилгидроил-6-броимибензан 85 и 5-аминоантрапиримидина.
Пример 20.
Смесь из 12 частей 5-амино-1-антрапиримидина, 5 частей 5-хлор-1,9-антрапиримидина (полученного
нагреванием 5-хлор-1-аминоантрахинона с формамидом или из 5-амино-1,9-антрапиримидина через
диазосоединение), 2 частей оксида меди, 12 частей ацетата натрия и 200 частей 95-нафталина нагревают до
кипения в течение 10 часов при перемешивании. Продукт реакции отфильтровывают под вакуумом в горячем
состоянии, промывают горячим толуолом, кипятят с разбавленной соляной кислотой, снова фильтруют под
вакуумом, промывают до нейтральной реакции и сушат.
Полученный с количественным выходом краситель представляет собой фиолетовый порошок, который
растворяется в концентрированной серной кислоте, давая зеленую окраску, и который окрашивает хлопок в
105 стойких сине-фиолетовых оттенков из темно-красного гидросульфитного раствора.
ПРИМЕР 21.
92 Части дибромантантрона, полученные, как указано в Примере 2, кипятят при перемешивании с 2000
частями нафталина после добавления 10 частей прокаленного карбоната натрия, 2 частей оксида меди и 100
частей 8-амино-1,9-антрапиримидина до тех пор, пока продукт реакции практически не будет свободен от
брома. Затем реакционную смесь охлаждают и обрабатывают обычным способом. Полученный продукт
конденсации представляет собой черный порошок, который растворяется в концентрированной серной
кислоте, придавая ему серый цвет, и который очень стойко окрашивает хлопок в серые оттенки из
коричнево-фиолетовой ванны.
Продукт конденсации, полученный из 1225 тетрабромпирамидина (получаемого, как указано в Примере 9) и
8-амино-1-антрапиримидина, аналогично продукту конденсации из дибром-3-4-8-9-дибензпирен-5-охинона
(получаемого, как указано в Примере 13), кристаллическую пульпу фильтруют под вакуумом, промывают
небольшим количеством дихлорбензола и спирта и сушат. Полученный продукт конденсации, а именно
5-(3-гидроксипропил-B-амин)1-9-антрапиримидин, представляет собой красно-фиолетовый кристаллический
порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая желтый раствор, и который
окрашивает ацетатный шелк в насыщенные бордоские красные оттенки.
Аналогичные красители получают с использованием других гидроксиалкиламинов, таких как
гидроксиэтиламин и 3-гидроксибутиламин.
ПРИМЕР 17.
Смесь из 9 частей тетрабромпирантрона (полученного, как указано в Примере 9), 2 частей
5-амино-1-анибрапиримлидина, 8 частей аминобензантрона, пиразолатрона (полученного обработкой
бензантрона, пиразолатрона в нитробензоле азотной кислотой и восстановлением полученного
нитросоединения), 2 частей оксида меди, 12 частей ацетата натрия и 250 частей нафталина нагревают до
кипения при перемешивании до тех пор, пока продукт реакции практически не будет свободен от брома. Затем
реакционную смесь фильтруют под вакуумом в горячем состоянии и обрабатывают обычным способом.
Полученный краситель представляет собой черный порошок, который растворяется в концентрированной
серной кислоте, давая грязно-зеленый цвет, и который окрашивает хлопок в насыщенные серые оттенки из
фиолетовой ванны.
Если вместо тетрабромпирантрона использовать эквивалентное количество
дибром-3,4,8,9-дибензпирен-5,10-хинона (получаемого, как указано в Примере 2), то также получают черный
красящий порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая
коричнево-фиолетовый оттенок, и который также окрашивает хлопок в серые оттенки из фиолетово-красного
раствора.
ПРИМЕР 18.
15 2 Части дибромбензантронпиразолантрона (полученного обработкой 1 молекулярной доли
бензантронпиразолантрона 2-3 атомными долями брома в хлорсульфоновой кислоте в присутствии йода)
нагревают до кипения при перемешивании в 250 частях нафталина с 12 3 частями
5-амино-1,9-антирапиримидила, 2 частями оксида меди и 12 частями ацетата натрия до тех пор, пока
конденсация практически не будет свободна от брома. Полученный продукт обрабатывают обычным
способом. Это черный порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, имеет зеленую
окраску и окрашивает хлопок в сине-серые оттенки из зеленого раствора.
Краситель, полученный из дибромбеузантронпи-разолантрона, 1 молекулярной доли
5-аминоантрапиримидина и 1 молекулярной доли амино40.7,363 407,363 2), дает фиолетово-серые
красители.
Если 1 молекулярную долю тетрабромпирантрона сконденсировать с 3 молекулярными долями
аминодибензантрона (получаемого, как указано в Примере 3) и 1 молекулярной долей
8-амино-19-антиапиримидина, то в результате реакции будет получен продукт, дающий насыщенно-черные
красители.
Вторичный амин, полученный из 4-бром-N-метил-19-антрапиридона (получаемого обработкой
4-бром-1-ацетилэтиланиноаниллирахинона спиртовым раствором гидроксида калия и
8-амино-19-антрапиримидина), дает фиолетовые красители.
Если вместо 8-аниино-1,9-антрапиримидина использовать его гомологи, то получаются красители,
обладающие сходными свойствами в отношении стойкости.
Аналогичным образом для указанной реакции конденсации могут быть использованы другие
амино-1-антрапиримидины, например, 7-амино-, 6-амино-, 3-амино- или 2-амино-1,9-антрапиримидины
(7-амино-, 6-амино- и 3-аминоантрапиримидины могут быть получены путем конденсации 1,7-, 1,6- или
1,3-диаминоантрахинона с формамидом).
Если вместо 8-амино-1,9-антрапиримидина использовать амниноантрапиримидин, полученный нитрованием
1,9-антрапиримидина и восстановлением образовавшегося нитросоединения, то получится кубовый
краситель, который также дает серый краситель S.
i is Ex Amxrr PL 22.
Части 5-хлор-1,9-антигидропиримидина, растворенного и переосажденного из концентрированной серной
кислоты, нагревают в течение 10 часов при температуре от 1,500 до 160 (градусов Цельсия) в автоклаве со
100 частями 2,5-процентного раствора метиламина и 1 частью ацетата меди. Продукт реакции
отфильтровывают вакуумным способом в холодном состоянии, промывают водой и сушат. Это фиолетовый
кристаллический порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, образуя
зелено-желтый раствор, и окрашивает ацетатный шелк в сине-розово-красные оттенки.
Если дихлор-1,9-антрапиримидин (получаемый хлорированием 5-хлор-1,9-антрапиримидина хлором в
трихлорбензоле при температуре кипения в присутствии йода) обработать указанным способом
инэтиламином, то образуется темно-фиолетовый продукт реакции, который растворяется в
концентрированной серной кислоте, придавая ей зелено-голубую окраску, и окрашивает ацетатный шелк в
розово-красные оттенки.
ПРИМЕР 23.
Части бром-5-амино-19-антрапиримидина (полученного обработкой 5-амино-19-антрапиримидина бромом в
хлорсульфоновой кислоте в присутствии 6% йода при температуре от 650 до 70 градусов Цельсия) нагревают
в автоклаве со 100 частями 0% водного раствора метиламина при температуре от 1300 до 1400 градусов
Цельсия в течение 10–10 часов. После обработки реакционной смеси обычным способом получают
темно-фиолетовый порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ему
зеленую окраску и окрашивая ацетатный шелк в коричнево-фиолетовые оттенки.
*ПРИМЕР 24 75 частей 5-хлор-инито-1 9-антилапиримидина (полученного нитрованием 5-хлор-1
9-антилапиримидина, растворенного в концентрированной серной кислоте, концентрированной азотной
кислотой) нагревают с 50 × 80 частями 20-процентного раствора ниэтиламина в автоклаве при температуре от
1400 до 1500 градусов Цельсия в течение 10 часов. Продукт реакции, обработанный обычным способом,
представляет собой фиолетовый порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте,
придавая ему оливково-зеленый цвет, и который окрашивает ацетатный шелк в фиолетовые оттенки.
EX Am PL:E 25.
38 Части Bz 1 6-диброимибензантронина 90 нагревают до кипения в течение 3 часов при перемешивании с
300 частями нитробензола после добавления 13 частей поташа и 23 частей альфа-аминоантрахинона. Затем
Соседние файлы в папке патенты