Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11569
.pdf
основания, например, диэтиланилин. Однако конденсацию можно проводить в водной суспензии или в
отсутствие каких-либо разбавителей. Конденсацию можно ускорить добавлением конденсирующих
катализаторов, таких как металлы и соединения металлов, например, железо, медь и их соединения, такие как
их оксиды, ацетаты и карбонаты.
Полученные в соответствии с настоящим изобретением продукты при необходимости могут быть очищены
нетрадиционными методами, такими как, например, кипячение с растворителями, кристаллизация или
обработка гипохлоритами.
Я осведомлен о своих предыдущих требованиях.
№ 385,2 i 95, и я заявляю, что не претендую ни на что из описанного и заявленного в нем.
Следующие примеры дополнительно иллюстрируют природу данного изобретения, но изобретение не
ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу.
ЭКЗАМЕН M.L.B 1.
Части 5-амино-19-антрапиримидина (полученного путем омыления 5-бензоиламино-19-антрапиримидина,
полученного из 1-амино-5-бензоиламиноантрахинона обработкой формамидом) нагревают до кипения в 100
частях нитробензола с 5 частями альфа-хлорантрахинона, 5 частями оксида меди и 5 частями ацетата натрия
до образования однородного красителя.
Затем весь краситель фильтруют под вакуумом в горячем состоянии, фильтрационный осадок промывают
горячим нитробензием и спиртом, кипятят с разбавленной соляной кислотой, промывают до нейтральной
реакции и сушат. Полученный краситель с хорошим выходом представляет собой темно-фиолетовый
порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая зеленую окраску, и который
окрашивает хлопок в фиолетово-красные оттенки из коричнево-красной ванны.
Аналогичные красители получают конденсацией 5-бром-19-антрапиримидина (получаемого из
5-амино-19-антрапиримидина путем диазотирования и обработки диазосоединения бромидом меди(I)) с
альфа-аминоантрахиноном. Коричнево-красные красители с фиолетовым оттенком получают, используя
бетахлор или бета-аминоантрахинон вместо альфа-хлора или альфа-аминоантрахинона. Цвет растворов этих
красителей в концентрированной серной кислоте — зелено-синий.
EXAMBFL 2.
Части 4-амино-19-антиглипиримидина нагревают до кипения при перемешивании в 2000 частях нафталина
после добавления 100 частей калия, 2 частей оксида меди и 98 частей дибром-3,489-дибензпирен-510-хинона
до тех пор, пока не перестанет обнаруживаться неизмененный исходный материал, что обычно происходит
через несколько часов. (1)Биброими-:489-дибензпирен-510-хинол можно получить обработкой
3,489-диб)иизопирен-5108%-хинола, диспергированного в хлорсульфоновой кислоте, бромом в присутствии
5% йода при температуре от 650 до 730 градусов Цельсия. Затем реакционную смесь обрабатывают обычным
способом. 85.
Полученный в кристаллической форме продукт реакции растворяется в концентрированной серной кислоте,
придавая фиолетовую окраску, и дает коричневые красители из коричнево-красного раствора.
4-амино-1,9-антрапиримидин также может быть конденсирован с другими галогенсодержащими
соединениями, например, с дибромантантроном, дибром-алло-инс-нафтодиантроном или
4-Бз-3,5-трихлорантрахинон-21бензакридоном (дибромантантрон может быть получен обработкой антантрона
в нитробензене бромом в присутствии йода при температуре от 1600 до 1700 градусов Цельсия;
диброми-алло-нафтодиантрон 100 может быть получен обработкой 1 молекулярной p 1 доли алло-м
с-нафтодиантрона в хлорсульфионовой кислоте от 2 до 3 атомных долей брома при температуре от 300 до
400 градусов Цельсия). 105 ПРИМЕР 3.
7 Части 2,6-дихлорантрибензола кипятят в течение 15 часов, смешивая с 250 частями нитробензола, 125
частями 5-амино-1,9-антрапиримидила, 3 частями 110 частей оксида меди и 10 частями ацетата натрия. Всю
смесь фильтруют под вакуумом в горячем состоянии, продукт реакции промывают горячим нитробензолом и
спиртом, кипятят с разбавленной хлоридной кислотой, 115 прокипятят до нейтральной реакции. Полученный
продукт, представляющий собой темно-красно-коричневый порошок, растворяется в концентрированном
растворе, но дает зеленую окраску и очень быстро окрашивает хлопок в бордоские красные оттенки.
Если вместо 12 5 частей 5-амино-1,9-антрапиримидина использовать только 6 3 его части вместе с 11 7
частями аминодибензантрона (полученного обработкой дибензантрона в нитробензоле азотной кислотой при
температуре от 20 до 300 градусов Цельсия и восстановлением нитрового продукта, полученного с помощью
сульфида натрия), то получится черный краситель в виде порошка 130 407,363, который растворяется в
концентрированной серной кислоте, давая красно-фиолетовую окраску, и который окрашивает хлопок в
оттенки от серого до черного с хорошей стойкостью из синего гидросульфитного раствора.
Продукт конденсации, полученный из 2,7-дихлорантрахиноина и 2 молекулярных соотношений
5-аминоантрапиримидина аналогичным образом, растворяет соединение 1 в концентрированной серной
кислоте, давая зеленую окраску и очень быстро окрашивая растительные волокна в красно-фиолетовые
оттенки из красной ванны. Краситель, полученный из 2,7-дихлорантрахинона и 1 молекулярного соотношения
3-амино-1,9-аминоантрапиримидина и 1 молекулярного соотношения вышеупомянутого аминодибензантрона,
дает быстрое сине-зеленое окрашивание хлопка из синей ванны.
Сине-фиолетовые красители получают конденсацией 1,5-дихлорантрахинона с 2 молекулярными долями
5-амино-1,9-антрапиримидина, тогда как краситель, полученный из 1,5-дихлорантрахинона и 1 молекулярной
доли 5-амино-1,9-антрапиримидина и 1 молекулярной доли амнинодибензаитрона, упомянутого выше, дает
очень быстрое сине-зеленое окрашивание. Аналогичное окрашивание получают при использовании продуктов
конденсации, полученных из 1,8-дихлорантрахинона, вместо 1,5-дихлорантрахинона.
ПРИМЕР 4.
Части 5-хлор-1,9-анитилрапириимидина нагревают в течение 4 часов при температуре от 1800 до 1850
градусов Цельсия со 100 частями паратолуидина. Фиолетовый продукт реакции затем выливают в
разбавленную соляную кислоту; образовавшийся продукт конденсации отфильтровывают под вакуумом,
промывают до нейтральной реакции и сушат. Полученный темно-фиолетовый порошок растворяют в
концентрированной серной кислоте, получая зеленую окраску. Он также растворяется в органических
растворителях, получая фиолетовую окраску.
Ацетатный шелк окрашивается в сине-фиолетовые оттенки с помощью мыльной ванны. Сульфирование
продукта конденсации безводной серной кислотой при температуре от 60 до 800 градусов Цельсия позволяет
получить краситель, который окрашивает шерсть в красивые сине-фиолетовые оттенки.
Вместо пара-толуидина можно использовать другие ароматические амины, например, нафтиламины.
ПРИМЕР 5.
Части 5-амино-1,9-антрапиримидина нагревают в 100 частях нафталина с 6,5 частями
4-хлор-1-бензоиламиноантрахинона, 0,5 частью хлорида меди(I) и 5 частями безводного ацетата натрия до
тех пор, пока продукт реакции практически не будет свободен от хлора. Обработкой обычным способом
получают краситель в виде темно-фиолетового порошка, который растворяется в концентрированной серной
кислоте, давая зеленую окраску, и который окрашивает хлопок в стойкие сине-фиолетовые оттенки из
красного раствора.
Если вместо 4-хлор-1-бензоиламиноантрахинона использовать 5-хлор-1-бензоиламиноантрахинон, то
получают темно-коричневый продукт реакции, который растворяется в концентрированной серной кислоте,
придавая ей желто-зеленый оттенок, и который окрашивает хлопок в коричневые оттенки из
коричнево-красного раствора.
75EXA:M 1 PLE 6.
Смесь, состоящая из 129 5 частей 5-амино 80 I.9-антрапиримидина, 11 6 частей диброламинилтрифторида
(полученного, как указано в последнем абзаце Примера 2), 3 частей оксида меди, 12 частей ацетата натрия и
250 частей нафталина, представляет собой 85.
Нагревали до кипения в течение 15 часов при постоянном перемешивании. Реакционную смесь фильтровали
под вакуумом в горячем состоянии, остаток промывали горячим толуолом и обрабатывали обычным
способом. Реакционный продукт W.
Серная кислота представляет собой темно-синий порошок, который растворяется в концентрированной
серной кислоте, придавая ей зеленый оттенок, и который очень стойко окрашивает хлопок в синие оттенки,
получаемые из бордоского красного красителя.
Если 12 5 частей 3-аниино-1,9-антирапиримидина заменить смесью 5,5 частей альфа-аминоантрахинона и 6 2
частей 5-амино-1,9-антирапиримидина, получают темно-синий порошок красителя, который растворяется в
концентрированной серной кислоте, давая зеленую окраску и очень быстро окрашивая хлопок в синие оттенки
из фиолетово-красного раствора. Аналогичный краситель получают заменой альфа-анииноантрахинона на
бета-аминоантрахинон.
ПРИМЕР 7.
Часть 2-амино-1,9-антрапиринидина (полученного нагреванием антрахинона 11b 2,1-оксазола с аммиаком под
давлением) кипятят в течение нескольких часов при перемешивании со 100 частями нафталина после
добавления 3 частей бета-хлорантрахинона, 5 частей калия и 1,115 части оксида меди. После разбавления
бутиловым спиртом, толуолом или монохлорбензолом продукт реакции отфильтровывают под вакуумом и
обрабатывают обычным способом. Это коричнево-красный порошок, который растворяется в
концентрированной серной кислоте, давая сине-зеленую окраску и обеспечивая быстрое красно-коричневое
окрашивание.
Вместо бета-хлорантрахинона в реакцию с 2-амино-1,9-антрапиримидином могут быть введены другие
галогенантрахиноны или галоген-I-25 производные ряда с высокой молекулярной массой.
ПРИМЕР 8.
Суспензию, состоящую из 11 6 частей дибромдибензантрона (130 1600 и 1700 градусов Цельсия), 2 частей
оксида меди, 12 частей ацетата натрия и 200 частей нафталина, нагревают до кипения в течение 15 часов при
перемешивании, а затем обрабатывают обычным способом. Получают темно-синий порошок красителя,
который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая фиолетовую окраску, и который
окрашивает хлопок в стойкие серо-голубые оттенки из бордоского красного раствора. Аналогичным образом
получают краситель из дибромдибензантрона и 1 молекулярной доли 5-амино-1-антрапиримидина и 1
молекулярной доли аминодибензантрона (получают краситель, как указано в Примере 3). Это темно-синий
порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая фиолетовую окраску, и который
окрашивает хлопок в стойкие зелено-голубые оттенки из красновато-темно-синего раствора. 85 синий чан.
ПРИМЕР 11.
15.4 Части дибромизо(изодибензантрона) (полученного обработкой 1 молекулярной доли изодибензантрона
от 2,90 до 3,9 атомных долей брома в хлорсульфоновой кислоте в присутствии антимолекул при температуре
от 600 до 70 градусов Цельсия) нагревают до кипения при перемешивании в 300 частях нитробензола с 95
12,5 частями 5-амино-1,9-антрапиримидина, 2 частями оксида меди и 12 частями ацетата натрия до тех пор,
пока продукт реакции практически не будет свободен от брома.
Затем реакционную смесь фильтруют под вакуумом 100°C в горячем состоянии, продукт конденсации
промывают горячим нитробензолом и спиртом, кипятят с разбавленной соляной кислотой, промывают до
нейтральной реакции и сушат.
Темно-синий порошок красителя, полученный с количественным выходом (105), растворяется в
концентрированной серной кислоте, давая зеленую окраску, и очень стойко окрашивает хлопок в
красновато-синие оттенки из фиолетовой ванны (11). Краситель, получаемый таким же образом из
дибромисодибензантрона с молекулярной долей 5-амино-1,9-антрапиримидина и молекулярной долей
амнинодибензанитрона (получается (115), как указано в Примере 3), также представляет собой темно-синий
порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая коричнево-фиолетовую окраску,
и который стойко окрашивает хлопок в синие оттенки из синей ванны (120). Если аминодибензантрон
заменить альфа-аминоантрахиноном, также получают краситель, дающий синие оттенки, который
растворяется в концентрированной серной кислоте, давая зеленую окраску (125). ПРИМЕР 12.
Части 'дибром-3 4 8 9-дибензпиримидина-5 ' -10-нитробензола (полученного, как указано в Примере 2)
нагревают до кипения при перемешивании в 200 частях C Tjt нитробензола с 130 частями нитробензола,
полученного, как указано в последнем абзаце Примера 2. 2 части 5-амино-1 9-антрапиримидина, 2 части
оксида меди и 12 частей ацетата натрия в 250 частях нитробензола сначала нагревают до кипения в течение
5 часов при перемешивании. Затем добавляют 8 частей аминодибензантрона (полученного, как указано в
Примере 3) и всю смесь продолжают нагревать до завершения образования красителя. После обработки
обычным способом краситель получают в виде сине-черного порошка, который растворяется в
концентрированной серной кислоте, давая -фиолетовый цвет, который очень быстро окрашивает хлопок в
зелено-синие оттенки из фиолетовой ванны.
ПРИМЕР 9 -
9 Части тетратропирантрона (полученные обработкой 11 молекулярной части пирантрона в хлорсульфоновой
кислоте с 4-5 атомными долями брома в присутствии серы в качестве переносчика галогенов при температуре
от 600 до 70 градусов Цельсия) нагревают до кипения при перемешивании в 200 частях нитробензола с 125
частями 5-амино-1,9-антрапиримидинином, 2 частями йодида меди и 12 частями ацетата натрия до
завершения образования красителя Е.
I: Затем смесь обрабатывается следующим образом. Полученный краситель с низким выходом представляет
собой темно-фиолетовый порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая
зеленый цвет, и очень быстро окрашивает хлопок. От фиолетово-серого до фиолетово-черного оттенка из
фиолетово-красного раствора.
Если 12 5 частей 5-амино-1,9-антрапиримидина заменить смесью 1 1 8 частей аминодибензантрона
(полученного, как указано в Примере 3) и 6,2 частей 5-амино-1,9-антрапиримидина, то продуктом реакции
будет черный порошок красителя, который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая
фиолетовую окраску, и который очень быстро окрашивает хлопок в оттенки от серого до черного из
фиолетовой ванны.
Красители от синевато-серого до черного цвета получают с помощью продукта конденсации, полученного из 5
9 частей упомянутого выше аминодибензантрона и 9 3 частей 5-амино-1,9-антрапиримидина.
Краситель, полученный из 17 5 частей упомянутого выше аминодибензантрона и 3 1 частей
5-амино-1,9-антрапиримидина, дает более темные серые или черные оттенки.
Ex Am PLE 10.
Смесь из 12 5 частей 5-амино-19-антрапиримидина, 154 частей дибромдибензантрона (получаемого
бромированием дибензантрона в нитробензоле при концентрации от 407 363 до 407 363 частей
5-амино-19-антрапиримидина, 1 части хлорида меди(I) и 10 частей ацетата натрия до полного образования
красителя. После обработки обычным способом краситель получают в виде фиолетово-черного порошка,
который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая фиолетово-красную окраску, и который
окрашивает растительные волокна в стойкие серые или фиолетово-черные оттенки из фиолетово-красного
раствора.
ПРИМЕР 13
Смесь, состоящая из 12 3 частей дибром-3 4 8 9-дибензпирен-5 10 хинона (полученного, как указано в
Примере 2), 11 7 частей аминодибеазантрона (полученного, как указано в Примере 3), 6 2 частей 5-амино-1
9-антрапиримидина, 1 2 частей оксида меди, 12 частей ацетата натрия и 2 50 частей нафталина, нагревается
до кипения при перемешивании до тех пор, пока продукт реакции практически не будет свободен от брома.
Затем реакционную смесь обрабатывают обычным способом. Полученный краситель представляет собой
черный порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая фиолетово-красную
окраску, и обеспечивает быстрое окрашивание растительных волокон в серый или черный цвет из
фиолетово-красной ванны.
Если вместо аминодибензантрона использовать альфа-аминоантрагнинон, получают краситель, который
растворяется в концентрированной серной кислоте, давая красный цвет с фиолетовым оттенком, и который
окрашивает хлопок в насыщенные темно-фиолетовые оттенки, аналогичные бордоскому красному красителю.
Краситель, полученный из дибром-3,4-8-9-дибензпирен-5-10-хинона, 1 молекулярной доли
5-амино-1-9-антрапиримидина и 1 молекулярной доли бета-аминоантрахинона, растворяется в
концентрированной серной кислоте, давая красно-фиолетовую окраску, и обеспечивает получение
насыщенных фиолетово-серых красителей на хлопке из красной ванны.
ПРИМЕР 14.
66 Части 2-амино-С-фенил-1-антрапиримидина, получаемого нагреванием
С-фенилантрапиримидина-2-оксазола с аммиаком под давлением, 50 частей 2-хлорантрахинона, 50 частей
прокаленной соды, 10 частей оксида меди и 1000 частей нафталина нагревают до кипения при
перемешивании до тех пор, пока не прекратится выделение вещества. Затем все охлаждают и обрабатывают
1 часть обычным способом. Продукт реакции, полученный с очень хорошим выходом в виде мелких иголок с
бронзовым блеском, растворяется в концентрированной серной кислоте, давая зелено-голубую окраску, и
дает алые красные красители с очень хорошей стойкостью на хлопке из коричневого раствора.
Соответствующий продукт конденсации 6 М с 1-хлор-4-бензоиламиноантрахиноном образует мелкие
фиолетовые иголки, растворяется в концентрированной серной кислоте, давая Зеленый цвет и фиолетовые
оттенки хлопка.
Продукт конденсации с альфа-70 хлорантрахиноновыми красителями окрашивает хлопок в розово-красные
оттенки, с 1-хлор-5-бензоиламиноантрахиноновыми красителями — в сине-красные оттенки, а с
дибромантантроном (получаемым, как указано в Примере 2) — в фиолетово-серые оттенки.
В результате реакции 2-амнино-С-фенил-19антрапиримидина с молекулярной долей 2,6 или
2,7-дихлорантрахинона получают кристаллические желто-красные продукты реакции.
ПРИМЕР 15.
14.2 Части дибромпирантрона (полученного обработкой 1 молекулярной доли пирантрона в хлорсульфоновой
кислоте 2 атомными долями брома в присутствии серы при температуре от 200 до 300 градусов Цельсия)
нагревают до кипения при перемешивании в 300 частях нитробензола с 12,5 частями
5-амино-1,9-антрапиримидина, 0,2 частью оксида меди и частями карбоната натрия до тех пор, пока продукт
реакции практически не будет свободен от брома. Затем все это обрабатывают обычным способом.
Полученный краситель 95, представляющий собой черный порошок, растворяется в концентрированной
серной кислоте, давая зелено-синюю окраску, и окрашивает хлопок стойкими оливково-зелеными оттенками
из красно-фиолетовой ванны 100. Краситель, который также дает стойкие оливково-зеленые оттенки,
получают таким же образом из дибромпирантрона (см. предыдущий абзац) путем конденсации с 1
молекулярная доля 5-амино-1 9 105 антрапиримидина и 1 молекулярная доля аминодибензантрона
(получаемого, как указано в Примере 3).
ПРИМЕР 16.
Части 5-хлор-1,9-антрапиримидина 11i и 5 частей 3-гидроксипропиламина нагревают до кипения в течение 2
часов в 50 частях орто-дихлорметиламина. После охлаждения кристаллическую массу фильтруют под
вакуумом, промывают небольшим количеством дихлорбензола и 115% спирта и сушат. Полученный продукт
конденсации, а именно 5-(3-гидроксипропиламино)1,9-антрапиримидин, представляет собой
красно-фиолетовый кристаллический порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте,
давая 120% желтый раствор, и который окрашивает ацетатный шелк в насыщенные бордоские красные
оттенки.
Аналогичные красители получают с использованием других гидроксиалкиламинов, таких как
гидроксиэтиламин и гидроксибутиламин (Пример 17).
Смесь из 9 частей тетрабромпиримитронона (полученного, как указано в Примере 9) 6 2 частей 5-амино-1 9
130 407,363 антрапиримидина, 11 8 частей аминоаналогичного способа из конденсации
бензантронпиразолантрона (полученного продукта Bz 1-пиразолантронил-6-бромпиримидина, полученного
путем обработки бензантронпиразолантрона и 5-аминоантрапиримидина нитробензола азотной кислотой и
дином.
r восстанавливая полученное нитросоединение), ПРИМЕР 20 70 2 части оксида меди, 12 частей натрия Смесь
12 5 частей 5-амино-1,9-ацетата и 250 частей нафталина нагревается до кипения при перемешивании до тех
пор, пока продукт реакции практически не будет свободен от 5-хлор-1-аминоантрахинона с бромом. Затем
реакционную смесь фильтруют под вакуумом в горячем состоянии и обрабатывают пиримидин с помощью
диазосоединения обычным способом. Краситель (фунт), 2 части оксида меди, 12 частей концентрированной
серной кислоты нагревают до кипения при перемешивании до тех пор, пока продукт реакции не станет
практически свободным от 5-хлор-1-аминоантрахинона. Затем реакционную смесь фильтруют под вакуумом в
горячем состоянии и обрабатывают пиримидин с помощью диазосоединения обычным способом. Краситель
(фунт), 2 части оксида меди, 12 частей концентрированной серной кислоты, дающей черный порошок, который
растворяется в ацетате натрия и 200 частях нафталина. Талин нагревают. При кипячении в течение 10 часов
получается грязно-зеленый цвет, который окрашивается при перемешивании. Продукт реакции – 80 оттенков
насыщенного серого цвета хлопка, полученного из фиолетового, отфильтрованного под вакуумом в горячем
состоянии, промытого в ванне с горячим толуолом, прокипяченным с разбавленным гидрохлоридом. Если
вместо тетрабромпирантрона использовать хлорную кислоту, снова отфильтрованную под вакуумом, то
эквивалентное количество дибром-3,4-8,9-дипромытого до нейтральной реакции и высушенного. Краситель 20
бензпирен-5,10-хинон (получаемый в количественном виде, как указано в Примере 2) – фиолетовый порошок,
который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая зеленую окраску и окрашивая хлопок
быстро, получая коричнево-фиолетовый цвет, сине-фиолетовые оттенки из темно-красного гидрохлорида, и
который также окрашивает хлопок в серый цвет. Сульфитовая ванна 90 оттенков из: красного с фиолетовым
оттенком Пример 21.
Пример 18. 92 части дибромантантрона, 15,2 части дибромбензантрона, получаемые, как указано в Примере
2, представляют собой пиразолантрон (получаемый обработкой 1 кипящим при перемешивании в 2000 частях
наф-1O молекулярной пропорции бензантрона талина после добавления 100 частей пиразолантрона с 2-3
атомными прокаленными карбонатами натрия, 2 частями 95 частей брома в хлорсульфоновой оксиде меди и
100 частями 8-аминокислоты в присутствии йода) нагреваются до кипения при перемешивании в 250 частях
продукта, практически не содержащего брома.
Нафталин с 12 5 частями 5-амино-. Затем реакционную смесь охлаждают и обрабатывают обычным способом
с 1,9-антрапиримидином, 2 частями меди и 12 частями ацетата натрия до тех пор, пока продукт конденсации,
практически не содержащий брома, не будет получен. Краситель E обрабатывают обычным способом в
концентрированной серной кислоте, получая черный порошок серого цвета, который очень быстро
окрашивает хлопок в серый оттенок из коричневой кислоты, давая зеленую окраску и фиолетовый оттенок.
Красители для хлопка, придающие ему сине-серые оттенки зеленого цвета. Продукт конденсации,
полученный из тетрабромпирантрона (получаемого как указано в примере 9) и 8-амино-1 9 11 о
зантронпиразолантрона, 1 молекулярного антрапиримидина, аналогично тому, как это происходит из
пропорции 5-аминоантрапиримидина дибром-3 48 9-дибензпирен-5 l O-хинона и 1 молекулярной пропорции
аминоди (получаемого как указано в примере 2), бензантрона (получаемого как указано в примере 2), дает
фиолетово-серые оттенки.
Таким образом, в примере 3) растворяется в концентрированной соли. Если 1 молекулярная доля тетра-115
серной кислоты, дающая коричнево-фиолетовое окрашивание бромпирантроном, конденсируется с 3
молекулярными долями аминодибензантрона и дает быстрое зелено-синее окрашивание хлопка из синего
кубового антрона (получаемого, как указано в примере 3 EXA Mzr PLE 19), и 1 молекулярная доля 24 7 частей
5-амино-1,9-антрапиримидина 8-амино-1,9-антрапиримидина, реакция 1 Ä O дин, 26 5 частей
6-хлорбензантрона, продукт реакции, дающий глубокое черное окрашивание, 500 частей нитробензола, 3
части.
Оксид меди и 25 частей натрия. Вторичный амин, полученный из 4-ацетата, кипятят в течение нескольких
часов при перемешивании, а затем обрабатывают обычным способом (получается обработкой
4-бром-1-ацетил-1,9-антрапиримидона, который имеет форму фиолетовых иголок, спиртовым раствором
гидроксида калия) и 8 растворяют в концентрированной серной кислоте. Полученный продукт реакции,
амино-1,9-антрапиримидин, дает фиолетовое окрашивание, а также маслянисто-зеленый цвет красителей.
Продукт реафиона получают в If -instead f 8-амино-1 9-антра t 3 d _ 407,363.
При использовании пиримидина и его гомологов получаются красители, обладающие сходными свойствами в
отношении стойкости.
Аналогичным образом другие амино-1-антрапиримидины, такие как, например, мино-, 3-аниило-, 3-амино- или
2-амино-1,9-антралин)иримий(дин), могут быть использованы для указанной реакции конденсации (7амино-,
(B-амино- и 3-аминоантрапиримидин могут быть получены конденсацией 1,7 или 1,6 или
1,3-диаминоантрахинона с формамидом).
Если вместо 8-амино-1,9-антрапиримидина использовать аминоантрапиримидин, полученный нитрованием
1,9-антрапиримидина и восстановлением образовавшегося нитросоединения, то получится кубовый
краситель, который также дает серые красители.
ПРИМЕР 22.
Части 5-хлор-1,9-антрапиримидина, растворенного и повторно выделенного из концентрированной серной
кислоты, нагревают в течение 10 часов при температуре от 1500 до 160 градусов Цельсия в автоклаве со 100
частями 25-процентного раствора метиламина и 1 частью ацетата меди.
Продукт реакции отфильтровывают под вакуумом в холодном состоянии, промывают водой и сушат. Это
фиолетовый кристаллический порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, образуя
зелено-желтый раствор, и окрашивает ацетатный шелк в сине-розово-красные оттенки.
Если дихлор-1,9-антрапиримидин (получаемый путем хлорирования 5-хлор-1,9-антрапиримидина хлором в
трихлорбензоле при температуре кипения в присутствии йода) обработать метиламином указанным
способом, получится темно-фиолетовый продукт реакции, который растворяется в концентрированной серной
кислоте, придавая ей зелено-голубую окраску, и который окрашивает ацетатный шелк в розово-красные
оттенки.
ПРИМЕР 23.
Части бром-5-амино-1,9-антрапиримидина (полученного путем обработки 5-амино-1,9-антрапиримидина
бромом в хлорсульфоновой кислоте в присутствии 50% йода при температуре от 650 до 700 градусов
Цельсия) нагревают в автоклаве со 100 частями 100% водного раствора метиламина при температуре от 1300
до 1409 градусов Цельсия в течение 8-10 часов. После обработки реакционной смеси обычным способом
получают темно-фиолетовый порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая
ей зеленую окраску и окрашивая ацетатный шелк в коричнево-фиолетовые оттенки.
ПРИМЕР 24.
Части 5-хлорнитро-19-антрапиримидина (полученного нитрованием 5-хлорнитро-19-антрапиримидина,
растворенного в концентрированной серной кислоте, концентрированной триктановой кислотой) нагревают с
50 частями 20-процентного раствора метиламина в автоклаве при температуре от 1400 до 1000 °C в течение
10 часов. Продукт реакции, обработанный обычным способом, представляет собой фиолетовый порошок,
который растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ему оливково-зеленый цвет, и который
окрашивает ацетатный шелк в фиолетовые оттенки.
ПРИМЕР 25.
38 Части Bz 1 6-дибромбензантрона 75 нагревают до кипения в течение 3 часов при перемешивании с
добавлением 300 частей нитробензола после добавления 13 частей поташа и 23 частей
альфа-аминоантрахинона. Затем реакционную смесь охлаждают до 80°C, 25 частей 6-амино-1
9-антрапиримидина и 30 частей.
Добавляют поташ и 3 части оксида меди, всю смесь кипятят от 10 до 12 часов, а затем обрабатывают
обычным способом.
Вместо 23 частей альфа-аминоантрахинона для конденсации можно использовать 25 частей пиразолантрона;
таким образом получается краситель, который также дает серые красящие вещества.
Аналогичный продукт получают, используя вместо 5-амино-9-антрапиримидина такое же количество
амино-9-антрапиримидина.
ПРИМЕР 26.
6 Части дихлор-1,9-антрапиримидина (полученного хлорированием хлор-1,9-антрапиримидина хлоридом
хлора в присутствии йода и в трихлорбензоле в качестве растворителя при температуре кипения) нагревают
до кипения при перемешивании с 94 частями аминодибензантрона (полученного, как указано в Примере 3), 4,9
частями 5-амино-1,9-антрапиримидина, 2 частями оксида меди и 9 частями ацетата натрия в частях
нитробензола в течение 8 часов, после чего реакционную смесь обрабатывают обычным способом. Получают
фиолетово-коричневый красящий порошок с количественным выходом. Он растворяется в
концентрированной серной кислоте, давая грязно-фиолетовый цвет, и окрашивает хлопок в серо-голубой цвет
на 15 оттенков из синего раствора.
Этот краситель, полученный из дихлор-1,9-антрапиримидина (получаемого, как описано в предыдущем
параграфе) с молекулярной долей 1,20 и 1,20 бета-аминоантрахинона, представляет собой
темно-фиолетовый порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая зеленую
окраску, и который окрашивает хлопок в оттенки смородины 1,25. ПРИМЕР 27.
Суспензия, состоящая из 20 частей 1-амино-4-бомантиахинон-2-сульфоновой кислоты и 12,5 частей
5-амино-1-9-антрапирикса.
Раствор, состоящий из 12 частей ацетата натрия и 12130-81 407,363 частей хлорида меди(I) в 150 частях
воды, нагревают в течение 10 часов до температуры от 150 до 1600 градусов Цельсия в автоклаве. Раствор
фильтруют от остатка под вакуумом, который тщательно промывают водой, а краситель затем извлекают из
фильтрата в виде фиолетового кристаллического осадка путем промывания поваренной солью. Фиолетовый
порошок красителя растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая шерсти желтый цвет и
окрашивая ее в красивые красно-фиолетовые оттенки.
Если вместо 5-амино-1,9-антрапиримидина использовать 5-хлор-1,9-антрапиримидин, то также получают
фиолетовый красящий порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая желтое
окрашивание, и который окрашивает хлопок в красно-фиолетовые оттенки.
EXA Mn PLE 28.
Смесь из 10 частей 1-меркапто-2-аминоантрахинона, 2 частей 5-бром-1,9-антрапиримидина, 6 частей
карбоната калия и 100 частей нитробензола нагревают до кипения в течение 4 часов.
Продукт конденсации, выделяемый обычным способом, представляет собой синий порошок красителя,
который растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая цвет зеленому, и который окрашивает
хлопок в серо-голубые оттенки из красного раствора.
ПРИМЕР 29.
37 частей 5-хлор-1,9-антрапириуилидина вместе с 10,5 частями фенола, 5,01 частью медного порошка, 0,4
частью ацетата меди и 7,5 частями карбоната калия нагревают до кипения в 200 частях нитробензола в
течение 4 часов при перемешивании. Реакционную смесь обрабатывают обычным способом, и продукт
реакции получают в виде темно-коричневого порошка. Путем монокристаллизации из трихлорбензола
получают продукт конденсации в виде бледно-коричневых мелких иголок, которые растворяются в
концентрированной серной кислоте, придавая ей желтую окраску.
Если вместо фенола использовать пара-крезол, получают продукт конденсации, который кристаллизуется в
виде коричневых гранул, растворяющихся в концентрированной серной кислоте и приобретающих желтую
окраску.
Если вместо фенола использовать салицилальдегид, то продукт конденсации после кристаллизации также
получается в виде бледно-коричневых мелких игольчатых кристаллов, которые растворяются в
концентрированной серной кислоте, придавая ей оранжевый цвет.
ПРИМЕР 30.
Части 1,9-антрапиримидона нагревают при перемешивании при температуре от 1400 до 1500 градусов
Цельсия с 22 частями пентахлорида фосфора до тех пор, пока оксихлорид фосфора перестанет испаряться.
После охлаждения продукт реакции растворяют в воде, осадок отфильтровывают и промывают. Полученный
таким образом пиридин-С-хлор-1,9-антрапиримидин кристаллизуется в виде желтых иголок, растворяется в
70% концентрированной серной кислоте, образуя золотистый бархатистый раствор, и дают оранжево-красную
смесь.
Вместо пентахлорида фосфора можно также использовать тионилхлорид 75 или пентахлорид сурьмы, а
реакцию можно проводить и в присутствии разбавителей, таких как нитробензол.
26 Пи-С-элор-19-антирапиримидин нагревают до кипения в течение нескольких часов в 500 частях
нитробензола после добавления 35 частей 1-амино5-бензоиламиноантираминолина. После завершения
реакции реакционную смесь обрабатывают обычным способом. Продуктом реакции является оранжевый
порошок, растворяющийся в концентрированной серной кислоте с образованием оранжевого раствора,
который окрашивает хлопок из коричневого раствора в оранжевые оттенки.
При использовании эквивалентного количества 90 бета-аминоантрахинона вместо
1-амино-5-бензоиламиноантрахинона получают продукт, окрашивающий хлопок в желтые оттенки.
Пример 31 95. Смесь 2,5 частей 5-амино-1-антрапиримидина, 27 частей 1-нитро-2-метил-антрахинона, 10
частей ацетата натрия и 2,5 частей оксида меди нагревают до кипения в течение 15 часов в 200 частях 100
нафталина. Массу обрабатывают обычным способом, получая темно-фиолетовый порошок, который
растворяется в концентрированной серной кислоте, давая оливково-зеленый раствор, и окрашивает
растительные волокна в коричнево-фиолетовые оттенки из коричнево-красного раствора.
ПРИМЕР; 32 части 5-ниэтиламино-1,9-антрапиринмдина, получаемого согласно Примеру 24, нагревают до
кипения в течение 8 часов в 100 частях нитробензола вместе с 4 частями 1-хлорантрахинона, 4 частями
ацетата натрия и 1 частью оксида меди. После обработки продукта реакции обычным способом получают
черный порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, давая оливково-зеленый
раствор, который трудно взбить. ПРИМЕР 33.
6.2 Части 5-бром-1,9-антрапиримидина и 3,5 частей метилового эфира антраниловой кислоты нагревают в
течение примерно 4-6 часов в 100 частях нитробензола с 3 частями ацетата натрия и 0,4 частью хлорида
меди(I). После обработки реакционной массы обычным способом получают фиолетовый порошок, который
растворяется в концентрированной серной кислоте, давая зелено-желтый раствор, и который окрашивает
хлопок в слабо-красно-фиолетовые оттенки из красно-фиолетовой ванны.
ПРИМЕР 34.
Части 5-хлор-19-антигидропиримидина нагревают в автоклаве в течение 10 часов до температуры от 1400 до
1500 градусов Цельсия вместе с 80 частями 20-процентного водного раствора диметиламина.
Затем реакционную массу охлаждают и разбавляют водой, а продукт реакции отфильтровывают под
вакуумом. Это темно-фиолетовый порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте,
образуя желтый раствор, и который окрашивает ацетатный шелк в голубовато-розовые оттенки, тогда как
хлопок окрашивается в фиолетовые оттенки из коричнево-красного раствора.
ПРИМЕР 3-5.
36.7 Части 4-бензоиламино-1,9-антрапиримидона (получаемого конденсацией
1-аниино-4-бензоиламиноантрахинона с мочевиной в нитробензоле или феноле) нагревают в течение
нескольких часов при перемешивании до температуры от 1300 до 1350 градусов Цельсия в части
нитробензола вместе с 22 частями пентахлорида фосфора. Затем массу обрабатывают обычным способом.
Полученный продукт, который, вероятно, является Py-C-хлор-4-бензоиламино-1,9-антрапиримидином,
представляет собой желтые игольчатые кристаллы, плавящиеся при 305 градусах Цельсия, растворяется в
концентрированной серной кислоте, образуя золотисто-желтый раствор, и окрашивает растительное волокно
в насыщенные, чистые зеленовато-желтые оттенки с превосходной стойкостью из коричнево-фиолетовой
ванили.
Часть этого продукта кипятят в течение нескольких часов при постоянном перемешивании с 500 частями
фенола и 100 частями карбоната калия. Когда образец продукта реакции практически не содержит галогенов,
массу охлаждают, разбавляют спиртом, а продукт реакции отфильтровывают под вакуумом. Продукт
представляет собой желтый порошок, который растворяется в концентрированной серной кислоте, образуя
золотисто-оранжевый раствор; вероятно, это 4-амино-пирифенокси-19-антрапиримидин.
Если этот продукт конденсировать с галогенсодержащим соединением, например, с галоген-ен-антрахиноном,
получают пи-С-феноксиантрапиримидин-имин. При аналогичной конденсации пи-С-хлор-1,9-антрапиримидина
с тиофенолом или с 1-меркапто-антрахиноном получают соответствующие тиоэфиры.
При конденсации 1-аминоантрахинона и Py-C-хлор-4-бензоил-амино-19-антрапиримидина получают продукт
реакции, окрашивающий вещества в оранжево-красные оттенки; аналогичный продукт реакции получают при
использовании 2-аминоантрахинона, тогда как соответствующий продукт с анилином окрашивает вещества в
синевато-красные оттенки.
Аналогичным образом реакцию можно проводить вместо «с Py-C-хлор-4-бензоиламино-1,9-пиримидином» с
Py-C 70 хлор-5-бензоиламино-1,9-антрапиримидином (желтые иглы, окрашивающие растительное волокно в
желтые оттенки), который может быть получен из 5-бензоиламино-1,9-антрапиримидона (получаемого из
1,75-амино-5-бензоиламино-антрахинона и мочевины) или с продуктами замещения вышеупомянутых
производных Py-C-хлора, например, производными Py-C-хлора, полученными из 5-бензоиламино-8-метокси
80 1,9-антрапиримидона или из 1,4-дибензоиламино-5,10-антрапиримидона (получаемого из
5-амино-1,4-дибензоиламино-антрахинона, который может быть получен путем восстановление
14-дибензоил-85-амино-5-нитроантрахинона) или из 4-бензоиламино-3-метил-19-антрапиримидона
(получаемого из 1-амино-4-бензоиламино-3-метил-антрахинона) или ациламино-антрапиримидонов Фроффи,
замещенных в арильной группе кислотного радикала, например, из хлорбензоиламино-нитробензоиламино-,
алкилбензоиламино-, алкоксибензоиламино- или фенилбензоиламино-антрапиримидонов.
Соседние файлы в папке патенты