Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11489
.pdf
затем видны через паз.
Пуансоны 44' нескольких типовых планок, содержащихся в отдельной вставке, выступают через перфорации в
нижних пластинах и взаимодействуют с отверстиями в матрице 21, пробивая отверстия в регистрационной
карточке. Типовые планки также могут быть снабжены направляющими штифтами 47, расположенными рядом
с их концами, которые предназначены для зацепления с крайними отверстиями в нижней пластине 36, чтобы
правильно расположить типовые планки и их пуансоны таким образом, чтобы пуансоны совпадали с
отверстиями 23 в матрице.
Неподвижные типографские планки 34, взаимодействующие с рядом отверстий 22 в матрице 21, могут быть
выполнены точно так же, как показано в связи с отдельной вставкой 33, при этом типографская поверхность
или символы на ней выступают через прорезь 32 головки 26, а пуансоны выступают через регистрирующие
перфорации 31 в головке 26, а направляющие штифты входят в концевые перфорации головки. Неподвижные
типографские планки 34 закреплены на месте верхней пластиной 48, предпочтительно шарнирно
прикрепленной к головке 26 с одного конца, как показано на рисунке 49, и предназначенной для опускания
вниз на типографские планки. Верхняя пластина 48 имеет прорезь 50 на одном конце, через которую видны
указательные символы на неподвижных типографских планках 3b. Крышка 48 предназначена для фиксации на
головке, например, с помощью замка 51 с ключом, благодаря чему, когда неподвижные типографские планки
установлены на место, они могут быть заблокированы или защищены от несанкционированного доступа или
манипуляций. лиц.
Для осуществления операций печати и перфорации предусмотрены подходящие средства для опускания
головки, и для этой цели могут быть предусмотрены любые подходящие средства. Например, верхняя
пластина 48 может быть снабжена ручкой 52, по которой можно ударить ладонью, чтобы опустить головку и
вызвать операции печати и перфорации. При желании ручка 52 может быть снабжена резьбовым стержнем
53, проходящим через выступ на верхней пластине 48 и предназначенным для ввинчивания в резьбовое
отверстие в головке 26, и таким образом крепить верхнюю пластину к головке.
Передняя стенка 54 корпуса имеет отверстие 55, через которое в головку 26 может вставляться отдельный
вкладыш 33, а в верхней части этого отверстия 55 находится выступающий наружу фланец 56, образующий
направляющую для облегчения вставки фланцев 39 отдельного вкладыша в пазы 40 головки. Отверстие 55
имеет достаточную глубину, чтобы отдельный вкладыш мог перемещаться вниз вместе с головкой, когда
последняя нажата при печати и перфорации карты. Стенка 57 корпуса имеет прорезь 58, через которую
вставляется карта записи в устройство, а на нижнем крае прорези предусмотрен выступ или фланец 59 для
облегчения вставки карты.
Прижимная плита или ударный стержень 60 поддерживаются 75.
внутри корпуса под головкой 26, на одной линии с ее slt 32 и, следовательно, на одной линии с типографскими
гранями или символами на всех типографских планках фиксированного шрифта и шрифта, связанного с
отдельным вкладышем, удерживаемым в головке. Над прижимной пластиной или ударной планкой находится
чернильная лента 61, которая проходит под типографскими гранями или символами типографских планок и
удерживается катушками 62 85.
Катушки 62, установленные в кронштейнах, закрепленных на торцевых стенках корпуса, снабжены
шпинделями 63, на концах которых имеются ручки, позволяющие вращать катушки для изменения положения
чернильной ленты.
Для извлечения карточки записи из перфораторов после завершения операции перфорации предусмотрена
пластина 64, которая податливо прикреплена к головке 20 на небольшом расстоянии над матрицей 21, и
указанная пластина снабжена отверстиями, совпадающими с отверстиями перфораторов 44, 44' и
отверстиями 22, 23 в матрице 21. Пластина 64 занимает положение 10G немного выше карточки записи при
вставке в устройство и соприкасается с карточкой при перемещении головки 26 вверх, тем самым извлекая
карточку из перфораторов 105. Карточка записи, например, используемая в табуляционных машинах,
показана на фиг. 15 под номером 24 и содержит ряды цифр от 0 до 9, как это принято. Набор типографских
планок 34, 34, а также типографские грани этих планок предназначены для печати цифр от 0 до 9.
Перфоратор на любой данной типографской планке расположить его таким образом, чтобы пробить
отверстие в карточке, совпадающее с цифрой 115, соответствующей цифре, напечатанной шрифтом на
пишущей машинке.
Когда перфорированная таким образом карта пропускается через табуляционную машину, табуляционная
машина печатает данные, соответствующие записи, сделанной на перфорированной карте.
Один из описанных выше механизмов сопровождает каждый брелок или партию изделий, над которыми
должна работать одна или несколько рабочих. Каждая партия обычно обозначается идентификационным
номером, который устанавливается с помощью фиксированных типовых планок 34, а количество изделий
также устанавливается с помощью фиксированных типовых планок 130 408 832 и фиксируется на головке 26
верхней пластиной 48. Каждому рабочему, выполняющему любую работу над партией изделий, выдается
индивидуальный вкладыш 33, а идентификационный номер или номер рабочего, идентификационный номер
для конкретной операции, которую выполняет отдельный рабочий над работой, и ставка или цена,
подлежащая оплате, устанавливаются с помощью типовых планок в индивидуальном вкладыше рабочего и
фиксируются на месте замком с ключом 51.
Например, верхняя пластина 48 разблокируется и поднимается, а типографские планки устанавливаются на
печатающей головке для печати номера задания 8865 и количества изделий в задании, равного 63 (см. рис.
3). Затем верхняя пластина опускается и фиксируется на месте, предотвращая таким образом изменение
номера задания и количества изделий, которые должны быть напечатаны устройством, кем-либо, кроме
уполномоченного лица, имеющего ключ от замка 51. Предположим, что номер рабочего на часах -25 равен 38,
выполняемая им операция обозначается числом 69, а цена или ставка, подлежащая оплате, равна 75. Эти
цифры устанавливаются типографскими планками в индивидуальном вкладыше рабочего и фиксируются в
нем.
Когда рабочий завершит свою работу над партией изделий, обозначенных номером заказа, он вставляет свой
индивидуальный вкладыш в головку устройства, вставляет одну из регистрационных карточек в устройство и
ударяет по головке, печатая данные на карточке и одновременно пробивая в ней отверстия, чтобы
подготовить карточку для табличного аппарата.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления (как мне сообщили
многие зарубежные корреспонденты), я заявляю, что
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_408833.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=408833&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB408833A
[]
-t,_ _i S
1
C S-o ndj j ' LC 1 =) lВторое издание l t F
Патентная спецификация
Дата подписания Конвенции (Германия): 21 июня 1932 года.
4089833 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): 20 июня 1933 г. № 17578/33.
Полная спецификация принята: 19 апреля 1934 года.
Полная спецификация.
Усовершенствования в производстве электрических нагревательных элементов и приборов для
использования при высоких температурах.
Компания H Eaa Eu SY-'a DL'SCHMSU 1 ELZE -Aiz Ti N El BSELY SCHAFT, из Ханау-на-Майне, Германия, и
Немецкая компания, настоящим заявляет о природе данного изобретения и о способе его осуществления,
которые будут подробно описаны и установлены в соответствии с условиями, изложенными в следующих
документах. В качестве материалов, выдерживающих высокие температуры, например, для нагревательных
элементов промышленных печей, для утюгов, устройств лучистого отопления и многих других целей,
используются сплавы хрома и железа, которые обычно содержат от 10 до 35 % хрома, а в качестве основного
компонента — никель, а также, в некоторых случаях, железо, вольфрам, молибден, кобальт, марганец и
другие добавки.
Целью технологического прогресса было повышение долговечности таких широко распространенных
хромоникелевых сплавов при высоких рабочих температурах. Рабочие температуры, в зависимости от
конкретных условий и целей применения, находятся в диапазоне от 500 до 120 °C.
Особенно при самых высоких рабочих температурах хромоникелевый сплав имеет тенденцию к образованию
крупных кристаллов и последующему растрескиванию в процессе обработки.
В соответствии с настоящим изобретением, коррозионностойкие электрические нагревательные элементы и
коррозионностойкая посуда, предназначенные для использования при температурах порядка 1000–12000 °C,
изготавливаются из сплавов, содержащих от 10⁵ до 35 % хрома, от 0,05 до 2 % одного или нескольких
щелочноземельных металлов в пределах, указанных ниже, при этом остальная часть состоит в основном из
никеля, то есть содержит менее 32 % никеля, с возможным добавлением железа до 80 %, вольфрама до 15 %,
молибдена до 10 %, кобальта до 25 %, марганца до 6 % или нескольких из этих металлов.
Предельные значения для добавления щелочноземельных металлов следующие:
Магний 0,05–0,5 %, бериллий 0,05–0,8 %, кальций 0,05–2,04 %, барий 0,05–2,0 %, стронций 0,05–2,0 % с
учетом того, что общее содержание щелочноземельных металлов не должно превышать указанную сумму.
Цена 1/1.
Было установлено, что кальций, барий и магний оказывают желаемый эффект особенно удовлетворительным
образом.
Ранее никелевые сплавы уже подвергались обработке магнием незадолго до отливки в блоки с целью
удаления оксидов и превращения серы, которая в форме сульфида никеля крайне невыгодна, в приемлемую
форму сульфида магния. Таким образом, пропорция добавляемого магния была отмерена таким образом,
чтобы он немедленно поглощался присутствующими пропорциями кислорода и серы, и в готовом сплаве
существовал в виде оксида магния и сульфида магния, так что практически не образовывался легированный
металлический магний.
Для достижения поставленной здесь цели, а именно повышения термостойкости никель-хромовых сплавов, в
которых магний используется отдельно, необходимо, чтобы в готовом сплаве в металлическом состоянии
присутствовало от 0,05 до 0,5 % магния.
Также было предложено одновременно легировать чистый никель магнием и углеродом для улучшения его
свойств, то есть для достижения эффекта повышения твердости за счет закалки при высоких температурах и
последующего длительного отпуска при низких температурах. Однако эта цель может быть достигнута только
при одновременном использовании магния и углерода. Никель-магниевые сплавы и никель-углеродные
сплавы не подходят для этой цели. Уже было предложено добавлять щелочноземельные металлы до 10 % в
хромоникелевые сплавы для повышения твердости сплавов, как описано в британских патентных
спецификациях № 382573 и 384291. Однако для этой цели необходимы большие доли щелочноземельных
металлов, т.е. более 0,5 %. Кроме того, улучшенная твердость, которая достигается закалкой сплавов при
высоких температурах от 750 до 100 °C, 13500 °C, а затем отпуск сплавов при более низких температурах,
примерно от 380 до 6000 °C.
Исчезает при высоких температурах, таких как от 1000 до 12000 °C, поскольку щелочноземельные металлы,
которые отделяются в процессе рафинирования и термической обработки в самых тонких фракциях,
полностью растворяются при этих высоких температурах.
Сплавы, содержащие от 10 до 20 % хрома, от 0,1 до 10 % железа, от 0,03 до 0,15 % магния или кальция,
остальное — никель, или от 5 % хрома, от 25 до 75 % железа, до 0,25 % углерода, до 0,5 % магния, от 20 до 50
% никеля, описаны в британских патентных спецификациях № 328, 362 и
220,710 Согласно этим спецификациям, сплавы используются для целей, для которых требовалась
устойчивость к потускнению, ржавчине и коррозии. В этих предыдущих спецификациях нет упоминаний о
свойствах сплавов при высоких температурах, и использование щелочноземельных металлов в
предлагаемых здесь пропорциях с целью увеличения срока службы и долговечности никелевых сплавов
ранее не было известно.
Наилучший эффект достигается добавлением кальция. При содержании кальция от 0,05 до 0,1 % в готовом
сплаве прочность хромоникелевого сплава удваивается по сравнению с идентичным сплавом, не
содержащим такой доли кальция. При содержании кальция от 0,15 до 0,2 % прочность хромоникелевого
сплава утраивается. Кроме того, более высокая прочность достигается при большем добавлении кальция.
Второй по эффективности эффект достигается с помощью магния, за ним следуют барий, акриламид и
стронций.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы 40
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_408834.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=408834&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB408834A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата принятия Конвенции (США): 18 июля 1932 г. 4 08 834 г. Дата применения (в Соединенном Королевстве):
22 июня 1933 г. № 17794/33.
Окончательная версия принята к публикации: 19 апреля 1934 года.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве гидроксидикарбоновых кислот.
Мы, компания STANDARD BRANDS INCORTORATE 1 D, корпорация, организованная и действующая в
соответствии с законодательством штата Делавэр, Соединенные Штаты Америки, расположенная по адресу:
Мэдисон-авеню, 595, город и штат Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем о характере
данного изобретения и о том, каким образом оно должно быть выполнено, что должно быть особо описано и
изложено в следующих заявлениях.
Настоящее изобретение относится к способу производства 1-гидроксидикарбоновых кислот путем окисления
соответствующих 15-дикарбоновых кислот, имеющих этиленовую структуру. Более конкретно, оно относится к
способу производства винных кислот путем окисления фумаровой кислоты и малеиновой кислоты или ее
ангидрида в присутствии катализатора и включает в себя связанные с этим усовершенствования и открытия,
благодаря которым повышается производство таких кислот.
dl-Винная кислота ранее получалась путем окисления фумаровой кислоты, в котором кислород подавался
сильным окислителем, например, перманганатами, персерной кислотой и т. д., а также с использованием
хлоратов в сочетании с катализатором, в частности, тетраоксидом осмия.
Способ получения солей dl-винной кислоты или рацемической кислоты из солей фумаровой кислоты и солей
мезовинной кислоты из солей малеиновой кислоты путем окисления хлоратом натрия в присутствии
тетраоксида осмия описан Хофманом и др. в журнале Berichte, том 46, страница 1667. Предполагаемое
усовершенствование этого метода, в котором свободные кислоты, то есть фумаровая и малеиновая кислоты,
окисляются непосредственно до рацемической и мезовинной кислот с помощью хлората в присутствии
тетраоксида осмия, описано Миласом и Терри в журнале Jour.
Американское химическое общество, том 47, стр. 1412-18.
Однако эти методы являются чисто лабораторными процедурами, которые в лучшем случае трудно
применимы, если не практичны в больших масштабах, и не позволяют напрямую получать кислотный продукт
в чистом виде. Эти превращения были осуществлены с относительно большим избытком хлората в
разбавленном водном растворе и (по Миласу и Терри) в присутствии сравнительно большого количества
осмиевой кислоты по сравнению с содержанием фумаровой кислоты, что приводит к увеличению стоимости и
нежелательным осложнениям процесса. Осмиевая кислота дорога, и из-за образования хлора при окислении
фумаровой кислоты в концентрированном растворе хлората осмиевая кислота постепенно удаляется из
реакционной смеси, поскольку она летуча с хлором, и реакция становится неэффективной.
Концентрированные растворы также склонны вызывать полное окисление фумаровой кислоты до диоксида
углерода, что не только создает проблемы, поскольку это означает потерю фумаровой кислоты, но и потому,
что газ образует стойкое соединение. Пена образуется из мелкодисперсной порошкообразной люмляриновой
кислоты, взвешенной в растворе, что приводит к тому, что реакционная смесь занимает большой объем.
Целью данного изобретения является устранение недостатков, присущих ранее существовавшим методам, а
также обеспечение непрерывного или полунепрерывного процесса, в котором винная кислота или
аналогичная гидроксидикарбоновая кислота может быть получена непосредственно в кристаллическом
состоянии без выделения промежуточных продуктов. Изобретение также обеспечивает процесс, в котором
соединение осмия может использоваться в качестве катализатора и может быть регенерировано для
дальнейшего использования.
Согласно изобретению, усовершенствованный способ получения гидроксикарбоновых кислот или их солей
путем окисления дикарбоновой кислоты или ее кислотной соли, имеющей этиленовую структуру, в
присутствии катализатора включает реакцию дикарбоновой кислоты и окислителя в жидкой среде, в которой
соотношение дикарбоновой кислоты к жидкой среде первоначально больше 1:10, и предпочтительно около
1:4 или 1:5. Усовершенствованный способ получения гидроксикарбоновых кислот или их солей, также в
соответствии с настоящим изобретением, включает окисление дикарбоновой кислоты или ее кислотной соли,
имеющей этиленовую структуру, в присутствии катализатора и окислителя, причем реакция осуществляется в
концентрированном растворе получаемой гидроксикарбоновой кислоты.
Процесс может быть продолжен постепенным добавлением большего количества окислителя и дикарбоновой
кислоты в процессе превращения, а образовавшаяся гидроксид-карбоновая кислота может быть отделена, в
то время как маточный раствор может быть повторно использован в качестве среды для проведения
дальнейших реакций. Процесс особенно подходит для применения в производстве винных кислот путем
окисления фумаровой кислоты и малеиновой кислоты или малеинового ангидрида. В качестве исходного
материала предпочтительно использовать кислый фумарат калия. В любом случае, реакцию предпочтительно
проводить с использованием хлората натрия в качестве окислителя и с использованием катализатора, в
частности осмиевой кислоты. В предпочтительном варианте осуществления выделяющиеся пары пропускают
через насыщенный раствор фумаровой кислоты для извлечения улетученной осмиевой кислоты,
кристаллическую dl-винную кислоту отделяют от маточного раствора, а осмиевую кислоту извлекают из
кристаллической dl-винной кислоты путем промывки органическим растворителем, таким как тетрахлорид
углерода. бензол, а затем гидроксид натрия и соляную кислоту, и полученная таким образом осмиевая
кислота затем соединяется с насыщенным раствором фумаровой кислоты и маточным раствором, а
полученный таким образом объединенный раствор используется в качестве среды для проведения
дальнейших реакций.
Данный процесс может осуществляться в периодическом или полунепрерывном режиме.
В частности, на практике этот процесс получают винные кислоты путем окисления фумаровой и малеиновой
кислот с использованием мягких окислителей, таких как хлораты, в присутствии катализатора, например,
соединения осмия, в частности тетраоксида осмия, или осмиевой кислоты. В процессе реакции наблюдается
тенденция к повышению температуры из-за теплоты реакции. Однако предпочтительно поддерживать
температуру на уровне около 40655 °C.
Как указано выше, фумаровую кислоту и хлорат можно добавлять постепенно или периодически к
реакционной смеси, содержащей озиновую кислоту, причем такие добавления производятся по мере
превращения фумаровой кислоты в винную кислоту.
Согласно этой процедуре, превращение, или окисление, осуществляется при умеренной концентрации
хлората и относительно высокой эффективной концентрации осмиевой кислоты, а также в значительной
степени в концентрированном растворе образующейся кислоты или соединения. Можно утверждать, что
концентрация фумаровой кислоты остается практически неизменной на протяжении всей реакции, поскольку
она лишь незначительно растворима и присутствует в основном в суспензии. Однако суспензированная
фумаровая кислота непрерывно замещает фумаровую кислоту в растворе по мере ее превращения в винную
кислоту.
По мере протекания реакции с постепенным или периодическим добавлением фумаровой кислоты и
окислителя концентрация винной кислоты увеличивается до тех пор, пока, наконец, не будет достигнута точка
насыщения, после чего она начнет кристаллизоваться и продолжит кристаллизоваться из реакционной смеси
по мере протекания реакции.
После образования необходимого количества винной кислоты ее можно отделить от маточного раствора
любым подходящим методом, например, центрифугированием, 85 после чего винную кислоту можно
дополнительно очистить, а маточный раствор можно использовать в качестве среды для дальнейшего
превращения фумаровой кислоты в винную кислоту 90. Непрерывное использование маточного раствора
будет сопровождаться увеличением концентрации неорганических солей, образующихся в ходе реакции,
например, хлорида натрия, если в качестве окислителя используется хлорат натрия 95, и в конечном итоге
образуется насыщенный раствор такой соли, который затем кристаллизуется вместе с винной кислотой.
Теперь маточный раствор насыщен как хлоридом, так и винной кислотой и может быть использован в
качестве среды для дальнейшего превращения до тех пор, пока накопление примесей не сделает процедуру
неэкономичной. Неорганическую соль можно 105 отделить от винной кислоты фракционной кристаллизацией
Содержание осмиевой и винной кислот в конечном маточном растворе может быть восстановлено с помощью
описанных здесь процедур, 110, а осмиевая кислота может быть использована в последующей конверсии.
В качестве наглядного примера того, как может быть реализован данный процесс, приводятся следующие
примеры. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР I.
В сосуд подходящей вместимости, который может быть снабжен крышкой с подающей трубкой, которая может
быть рефлюксного типа, вводят 4 части воды, 1 часть кристаллической фумаровой кислоты, 1 часть хлората
натрия и 0,04 части осмиевой кислоты. Реакционную смесь постепенно нагревают до 125 400 °C при
медленном перемешивании. Окисление сопровождается выделением тепла и образованием газов, таких как
диоксид углерода, кислород и хлор. Образовавшиеся газы пропускают через абсорбер 130 408,834 408,834,
содержащий сначала насыщенный водный раствор фумаровой кислоты, а затем раствор щелочи, например,
10%-ный раствор гидроксида натрия или калия, который может содержать некоторое количество спирта.
Обычно двух абсорберов с растворами фумаровой кислоты достаточно для удержания осмиевой кислоты, и
их содержимое периодически используется в реакционной смеси. Абсорбер с 10%-ным хлоратом натрия
служит для удержания следов осмиевой кислоты, проходящих через Растворы фумаровой кислоты.
Температура может подняться примерно до 500 °C, при которой она поддерживается как можно ближе к этому
значению. Через некоторое время фумаровая кислота прореагирует и полностью перейдет в раствор. Затем к
реакционной смеси добавляют одну часть фумаровой кислоты и 4 части хлората натрия.
Когда добавленная таким образом фумаровая кислота растворится, добавляют еще одну порцию фумаровой
кислоты и хлората натрия в тех же количествах, что и раньше, и эту процедуру повторяют до тех пор, пока не
будет добавлено около 4 частей фумаровой кислоты и 2 2 частей хлората натрия. Затем реакционную смесь
можно нагреть до температуры 50-55 °C для полного превращения всей фумаровой кислоты.
После третьего добавления фумаровой кислоты винная кислота начнет кристаллизоваться. Кристаллизация
будет продолжаться до завершения реакции, после чего кристаллическую массу можно раздробить, а всю
смесь перемешать примерно с тремя частями бензола для извлечения осмиевой кислоты. Бензольный
раствор отделяется в виде отдельного слоя и может быть удален декантацией, после чего кристаллы
отделяются от раствора фильтрацией.
Кристаллы несколько раз промывают бензолом, а полученный бензольный раствор встряхивают с водным
фильтратом для более тщательной экстракции осмиевой кислоты.
Полученную кристаллическую винную кислоту можно высушить и использовать в неизмененном виде, или же
дополнительно очистить, растворив в воде, обработав обесцвечивающим углем, известным под
зарегистрированной торговой маркой «Norit», с последующей фильтрацией через нагретый фильтр и
кристаллизацией. Кристаллизацию проводят охлаждением, предпочтительно при непрерывном
перемешивании, до температуры около 30 °C, кристаллы отделяют, промывают ледяной водой и сушат при
комнатной температуре. Таким образом, можно получить белоснежный продукт, не содержащий хлоридов.
При желании маточный раствор можно обработать для извлечения винной кислоты путем ее превращения,
например, в кислый тартрат калия или тартрат кальция. Бензольный раствор, содержащий осмиевую кислоту,
можно обработать для извлечения осмиевой кислоты описанным ниже способом.
Полученный при отделении кристаллической винной кислоты из реакционной смеси маточный раствор можно
охладить примерно до 30 °C, а образовавшиеся кристаллы удалить и промыть ледяной водой. Фильтрат, при
желании, можно обработать для извлечения винной кислоты путем добавления карбоната калия и
охлаждения примерно до 0 °C. Кислотный тартрат калия, кристаллизующийся через несколько часов, можно
удалить фильтрацией, несколько раз промыть водой и высушить. Фильтрат после отделения кислотного
тартрата калия можно нагреть до кипения и нейтрализовать карбонатом кальция, после чего при отстаивании
отделяется тартрат кальция, который можно получить фильтрацией, промывкой и сушкой.
Описанная выше процедура позволила получить винную кислоту с учетом свободной кислоты, кислого
тартрата калия и 90% тартрата кальция, выход которой составил около 95% от теоретического, причем около
83% приходится на свободную кислоту.
ПРИМЕР II.
Превращение проводится, как в Примере I, путем суспендирования одной части 95% лунаровой кислоты в
пяти частях воды, содержащей половину части хлората натрия и 0,04 части осмиевой кислоты, с
последующим добавлением одной части фумаровой кислоты и половины части хлората 100 до тех пор, пока
не будет добавлено в общей сложности четыре части фумаровой кислоты и две части хлората.
После реакции фумаровой кислоты раствор, содержащий большое количество кристаллической винной
кислоты, постепенно охлаждают примерно до 0 °C при непрерывном перемешивании. Кристаллизация
ускоряется непрерывным медленным перемешиванием, которое предотвращает образование комков и тем
самым облегчает и делает более полным последующее выделение кристаллов из маточного раствора.
Затем кристаллы можно извлечь в закрытой центрифуге и несколько раз промыть бензолом без серы или
тетрахлоридом углерода, в результате чего из кристаллов удаляют маточный раствор и осмиевую кислоту.
Промывочные растворы органического растворителя объединяют, и водный слой, отделившийся через
некоторое время, выливают обратно в маточный раствор. Органический растворитель содержит осмиевую
кислоту, которая была удалена вместе с кристаллами. Эту осмиевую кислоту можно восстановить описанным
ниже способом и использовать многократно.
Описанная выше процедура дает два продукта: неочищенные кристаллы dl-винной кислоты и маточный
раствор. Неочищенные кристаллы составляют приблизительно 80 % от теоретически возможного количества
dl-винной кислоты в первом цикле. Их чистота составляет около 95-96 %, и они загрязнены лишь небольшим
количеством хлорида натрия и хлората натрия. Их можно очистить перекристаллизацией из небольшого
количества воды, получив таким образом практически химически чистое состояние с превосходным выходом.
Кислоту можно получить в любой желаемой кристаллической форме.
Если горячий насыщенный раствор кислоты быстро охладить при непрерывном перемешивании, он
кристаллизуется в виде мелких белых кристаллов.
С другой стороны, если раствор медленно охлаждать без каких-либо помех, получаются крупные, четко
выраженные кристаллы кислоты. Кроме того, неочищенную кислоту можно растворить в 10 частях воды и
осадить в виде кислого тартрата калия обычным способом.
Маточный раствор содержит примерно 1-3-15 % теоретически возможного количества дивинилвинной кислоты
вместе с хлоратом натрия и хлоридом натрия, а также с основной частью осмиевой кислоты. В непрерывном
режиме работы этот раствор используется в качестве растворителя для реакционной смеси. Полученные
растворы осмиевой кислоты (из кристаллов и из абсорбционных колб с фумаровой кислотой) возвращаются;
потери осмиевой кислоты восполняются, а затем начинается постепенное добавление фумаровой кислоты и
хлората натрия при температуре 450 °C, как описано выше. Во втором цикле раствор насыщается хлоридом
натрия, который затем кристаллизуется вместе с дивинилвинной кислотой. Количество кристаллической
дивинилвинной кислоты увеличивается, поскольку растворитель маточного раствора уже был насыщен
дивинилвинной кислотой.
Следует отметить, что процесс с использованием маточного раствора, практически насыщенного винной
кислотой, может быть инициирован путем введения реагентов и катализатора в приготовленный практически
насыщенный раствор винной кислоты.
Когда процесс окончательно прерывается, кристаллическую винную кислоту сначала отделяют, например,
центрифугированием. Затем осмиевую кислоту экстрагируют четыреххлористым углеродом или промывают
кристаллы бензолом; эту осмиевую кислоту извлекают из органического растворителя раствором гидроксида
натрия; а винную кислоту осаждают из фильтрата либо в виде кислого тартрата калия, либо в виде тартрата
кальция, в зависимости от необходимости.
ПРИМЕР III.
Процесс может осуществляться практически непрерывно с использованием, например, аппарата,
схематически показанного на прилагаемом рисунке 65, в котором: Рис. 1 иллюстрирует двухкамерный
аппарат, в котором может проводиться реакция; Рис. 2 изображает положение перфорированных листов,
разделяющих камеры 70, обеспечивающих сообщение между ними; Рис. 3 показывает листы в
несообщающемся положении; и Рис. 4 представляет собой модификацию аппарата 75, показанного на рис. 1.
Устройство может включать контейнер, имеющий два отсека 1 и 2, причем указанный контейнер является
практически герметичным и покрыт глазурью или иным образом сделан устойчивым к коррозии. Для ввода
материалов, например, 10, 11, 12 и 13, могут быть предусмотрены четыре отверстия, а также аналогичное
количество отверстий для выхода выделяющихся газов 14, 15, 16 и 85. Отсеки снабжены мешалками 3 и 4 с
пропеллерами 5, 51 и 0, 61, с помощью которых реакционную смесь можно перемешивать и ускорять
кристаллизацию. В каждом из отсеков предусмотрены распылительные форсунки 90, 7 и 8 для подачи
средства для промывки кристаллизованного материала.
Два отсека аппарата разделены перфорированными листами 9, изготовленными из коррозионностойкого
металла или покрытыми коррозионностойким материалом, например, резиной. Эти листы расположены таким
образом, что они могут пропускать или предотвращать сообщение между отсеками 1 и 2. При расположении,
как показано на рис. 2, они действуют как фильтрующий материал, задерживая кристаллы и позволяя
маточнику проходить в другой или нижний отсек. При расположении, как показано на рис. 3, они образуют
водонепроницаемую перегородку и предотвращают поток жидкости между отсеками. В отсеках могут быть
размещены змеевики 18 и 21, снабженные входными и выходными соединениями 19, 20 и 22, 23
соответственно, для охлаждения или нагрева реакционной массы по желанию путем пропускания через нее
соответствующей среды. Кроме того, аппарат установлен на своей оси, благодаря чему его можно
поворачивать таким образом, чтобы расположить либо отсек 1, либо отсек 2 в самом верхнем положении.
Превращение фумаровой кислоты в винную кислоту может быть осуществлено в аппарате, если его
расположить в положении, показанном на рис. 1, с перфорированными листами, расположенными, как
показано на рис. 3, и ввести 1 часть фумаровой кислоты, 4 части воды, 5 частей хлората натрия и 0,04 части
осмиевой кислоты через отверстие 10. Реакционную смесь можно осторожно нагреть до температуры около
45 °C. Смесь можно осторожно нагревать до температуры 130 408,834 для целей, описанных в связи с
двухкомпонентным аппаратом.
Отверстия 58, 60, 01, 62 и 63 предназначены для ввода реагентов, удаления жидкости, удаления кристаллов,
70 ввода растворителя и выхода газов соответственно. С отверстием 60 соединен трубопровод 64, ведущий к
насосу 56, который, в свою очередь, соединен с контейнером или резервуаром 57 трубопроводом 75.
Материал может вводиться в отсек через отверстие 58 по трубе 66, ведущей из контейнера в отсек и
имеющей клапан 59.
Кроме того, компаратор снабжен катушкой 67, имеющей входное и выходное отверстия 68 и 70, через которые
может пропускаться охлаждающая или нагревающая среда по желанию.
Процедура может быть выполнена в данном варианте осуществления путем введения материалов через
отверстие 58 таким же образом, как и в приведенных выше примерах. Когда в отсеке 50 получено достаточное
количество винной кислоты, перфорированные листы 54 располагаются таким образом, чтобы образовать
фильтрующий материал. Затем маточный раствор поступает в камеру 55, из которой он перекачивается
насосом через каналы 64 и 65 в контейнер 57. Кристаллы на перегородке могут быть промыты водой,
подаваемой через сопло 53, после чего кристаллическая масса выгружается в камеру путем удаления
перфорированных листов. Сразу после этого эти листы снова располагаются, образуя водонепроницаемую
перегородку. Затем маточный раствор из контейнера и реагирующие материалы могут быть введены в отсек
описанным выше способом. Кристаллы могут быть промыты бензолом или тетрахлорметаном, подаваемыми
через входное отверстие 62, при этом жидкость отводится через выходное отверстие 60. Трубы 64 и 71, при
этом клапан 72 закрыт, а клапан 73 открыт. Впоследствии кристаллы могут быть удалены через отверстие 61.
Затем кристаллы и промывочную жидкость можно обработать способом, описанным выше.
Следует отметить, что вариант осуществления, показанный на рис. 4, может быть сконструирован таким
образом, что возврат маточного раствора в камеру 50 может осуществляться путем соединения этой камеры
через трубопровод с газонепроницаемым фильтр-прессом, который, в свою очередь, будет соединен с
насосом и емкостью для маточного раствора, как показано на рис. 57. Такая конструкция будет представлять
собой замкнутую систему, в которой кристаллическая винная кислота будет отделяться от маточного раствора
в фильтр-прессе, маточный раствор будет возвращаться в реакционную камеру, а 130 будет осуществляться
промывка кристаллов водой с перемешиванием; температура будет поддерживаться на уровне примерно
40–50 °C, и дальнейшая процедура будет проводиться тем же способом, что и описано выше.
После получения необходимого количества винной кислоты смесь можно охладить до 0°C, а
перфорированные листы поместить в положение, показанное на рис. 2. Таким образом, листы становятся
фильтрующим материалом, и маточный раствор стекает через него в нижний отсек 2. При желании
фильтрацию можно проводить без предварительного охлаждения, а необходимое время можно сократить,
применив отсос. Затем небольшое количество воды можно распылить на кристаллы через соединение 7,
благодаря чему кристаллы промываются; предпочтительно количество промывочной воды соответствует
количеству воды, связанной с винной кислотой химически и в виде кристаллизационной воды, а также
количеству воды, удерживаемой кристаллами механически.
После завершения промывки перфорированные листы располагаются таким образом, чтобы образовать
водонепроницаемую перегородку; аппарат поворачивается так, чтобы отсек 2 стал верхним; концентрация
осмиевой кислоты восстанавливается, и добавление реагентов через отверстие 13 производится, как и ранее,
в отсек 1. Эта процедура, в которой многократно используется маточный раствор, может продолжаться до тех
пор, пока накопление примесей в маточном растворе не сделает дальнейшую работу нецелесообразной.
При переворачивании аппарата кристаллическая винная кислота оседает на дно нижнего отсека. Затем через
загрузочное отверстие 11 вводят четыреххлористый углерод или бензол и тщательно перемешивают с
помощью пропеллера.
После промывки растворитель выводится через выходное отверстие 14, после чего осмиевая кислота может
быть выделена, как будет описано далее. Затем кристаллы удаляются через отверстие 10, отделяются от
маточного раствора в центрифуге и обрабатываются способом, описанным в примере 2. Согласно этой
процедуре, реакция происходит в верхнем отсеке, тогда как промывка и удаление кристаллического
материала происходят в нижнем отсеке.
Устройство и процедура могут быть несколько модифицированы в соответствии с тем, что показано на фиг. 4.
Устройство в данном варианте осуществления включает отсек 50, под которым расположена камера 55,
отделенная от него перфорированной листовой перегородкой 54. В отсеке 408,8334 предусмотрена мешалка
51, на которой может быть размещен пропеллер 52 и распылительная форсунка 53, и бензол обрабатывается
во время прессования.
Практически непрерывный процесс исключает необходимость отдельного выделения большей части
осмиевой кислоты, что имеет важное экономическое значение. Осмиевая кислота распределяется в ходе
Соседние файлы в папке патенты