Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11418
.pdf
Для того чтобы ткань сохранила свою полую форму, ее затем покрывают или погружают в водный раствор
силиката натрия, предпочтительно содержащий 75 равных по весу частей растворенного вещества и
растворителя.
Ткань нагревают, в результате чего она становится очень жесткой и твердой, навсегда сохраняя достигнутую
форму, а применение раствора силиката натрия повышает огнестойкость материала.
Когда ткань достаточно нагреется для высыхания материала, на нее можно нанести второй и даже третий
слой раствора силиката натрия, который затем также будет нагрет.
В качестве альтернативы, эти последующие покрытия могут быть нанесены только на те выступающие
участки ткани, которые предназначены для имитации несгоревшего топлива.
После завершения операции затвердевания выступающие части 18 окрашиваются в черный цвет или иным
образом затемняются, чтобы имитировать несгоревшее топливо, в то время как краевые части 23 остаются
неокрашенными, а промежуточные части 24 затемняются лишь частично, так что затемненный материал
представляет собой постепенный переход от несгоревшего к полностью сгоревшему топливу.
Наконец, незатемненные участки 23 могут быть покрыты золой кокса, асбестовой пылью или другим
материалом, имитирующим золу, а весь топливный бак может быть установлен на подходящей раме 105,
если это еще не было сделано.
В модифицированном варианте описанного выше метода небольшие кусочки или хлопья слюды, стекла или
другого отражающего материала 110 могут быть нанесены на внешнюю поверхность ткани перед ее сушкой
после нанесения фиксирующего вещества, способом, указанным в первом описанном способе производства
топлива 115. В другом альтернативном варианте этого вышеописанного метода раствор силиката натрия
может быть заменен ранее описанным раствором диоксида кремния, в этом случае ткань может быть
сложена, как в первом описанном способе 120. Кроме того, в вышеупомянутом первом описанном способе
может быть использован аппарат, показанный на рисунке 5.
Следует понимать, что устройство, показанное на рисунке 5, может быть достаточно большим, чтобы
выдавить один кусок ткани достаточного размера для полного образования топлива для любого пожара,
причем такое топливо имеет множество выступающих частей.
масса.
Биборат натрия 12 л Сульфат магния 9 Вода 80 После извлечения материала из жидкости обнаруживается,
что волокна или нити ткани покрыты пленкой бората магния, которая обладает свойством делать материал
огнестойким и нерастворимым в горячей или холодной воде.
Затем ткань отжимается для удаления излишков жидкости и помещается внутрь полой оболочки 16, как
показано на рисунке 5, внутренняя часть которой имеет форму, точно соответствующую окончательной
конфигурации топлива, и снабжена множеством расположенных на расстоянии друг от друга полостей 17, так
что готовый топливный элемент O состоит из ряда расположенных на расстоянии друг от друга выступающих
частей 18, соответствующих кускам угля, причем эти части соединены вместе, образуя единый элемент, как
показано на рисунке 4.
Удобно, что футеровку можно изготовить из медного листа, нанесенного электролитическим способом на
форму необходимой формы, или выковать из металлического листа.
Ткань придается в соответствии с внутренней поверхностью подкладки путем ручного вдавливания в полости
до тех пор, пока не займет положение, показанное на рисунке 5 под номером 19, чтобы избежать разрыва или
обрыва нитей при последующей операции прессования 3i.
Затем подкладка с тканью сверху помещается в полую матрицу 20, изготовленную из чугуна и имеющую
форму, соответствующую форме внешней поверхности подкладки, и эта матрица соответствующим образом
нагревается любым известным способом, например, с помощью электрических нагревательных элементов.
Затем дополнительная матрица 21, предпочтительно изготовленная из свинца и имеющая множество
расположенных на расстоянии друг от друга выступающих частей 22, форма которых точно соответствует
внутренней части полой подкладки, опускается любым подходящим способом на верхнюю поверхность ткани,
как показано на рисунке 5. Одновременно матрица 20 нагревается, и через несколько минут, когда считается,
что вода испарилась с ткани, матрица 21 поднимается, подкладка удаляется, а ткань отделяется от нее.
Теперь ткань является полужесткой, огнеупорной, имеет полую конфигурацию и внешнюю форму, которая
почти соответствует.
точно до внутренней поверхности вкладыша.
Полая ткань теперь может быть установлена на подходящую раму, или такая установка может быть отложена
до более позднего этапа производства. Теперь может быть нанесено легкое покрытие черной краской или
другим затемняющим материалом. 4 z 10,f 12-3 6 410,123 части, объединенные вместе для образования
процесса 4 А в соответствии с любым из
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_410124.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=410124&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB410124A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата заключения Конвенции (Германия): 79 ноября 1931 г.
4109124 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): 10 ноября 1932 г. № 31831/32.
Завершено: 10 мая 1934 г.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в области прокладки электрических кабелей и связанные с этим работы.
Мы, компания CABLON LIMITED, расположенная по адресу: Хай Холборн, 296, Лондон, W C 1, британская
компания, настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые
будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении.
Данное изобретение относится к усовершенствованному способу прокладки электрического кабеля.
Патенты № 264135 и 366673 описывают установки с электрическими кабелями, в которых изоляция
электрического кабеля подвергается давлению среды, действующей на него через гибкую стенку.
Использование среды, находящейся под давлением, значительно повышает стабильность кабелей, и было
установлено, что при этом их постоянная диэлектрическая прочность увеличивается в два-три раза по
сравнению с диэлектрической прочностью без давления, так что достигается диэлектрическая прочность,
которая ранее не могла быть обеспечена. Для этой цели было установлено, что давление 5-15 атм является
подходящим. Для достижения максимальной постоянной диэлектрической прочности требуется минимальное
давление 8-12 атм в зависимости от толщины гибкой стенки и других обстоятельств.
В патенте № 366673 уже указывалось, что преимущества описанного в нем изобретения справедливы не
только для кабелей, заполненных композитной изоляцией, но и для так называемых маслонаполненных
кабелей, то есть кабелей с циркуляцией масла. Однако из-за свойств маслонаполненных кабелей возникают
трудности, которых и призвано избежать настоящее изобретение.
В случае кабелей без масла, пропитывающий материал состоит из тонкого слоя масла, и кабель снабжен
продольными трубками, по которым может циркулировать указанное тонкое масло. Кроме того, такие кабели
разделены на короткие участки расширительными баками, которые принимают масло из кабеля и возвращают
его в него в соответствии с условиями нагрева и охлаждения. Также важно, чтобы в таких маслонаполненных
кабелях и связанных с ними расширительных баках поддерживалось как минимум атмосферное давление по
всей их длине.
Цена 11-1. Как правило, избыточное давление составляет долю атмосферы. Получить существенно более
высокое избыточное давление без использования специальных средств невозможно, поскольку свинцовая
оболочка не сможет выдержать такое внутреннее давление.
Как уже указывалось, применение принципа, описанного в патенте № 366673, к кабелям, заполненным
маслом, имеет преимущества, уже описанные в указанном патенте, но, помимо этого, при использовании
кабелей, заполненных маслом, для таких установок напорных кабелей могут быть получены дополнительные
преимущества, поскольку циркуляция масла может быть более интенсивной и быстрой, а для изоляции могут
использоваться материалы большей плотности, чем обычно допускается и используется в кабелях,
заполненных маслом.
Применение принципов, описанных в вышеупомянутых патентах, к таким маслонаполненным кабелям
устраняет основную трудность, заключающуюся в том, что в случае давления 8-12 75 атм и более внезапное
исчезновение давления в напорных каналах или трубопроводе может привести к разрыву гибкой стенки. Это
связано с тем, что расширительные сосуды, естественно, также должны во время нормальной работы кабеля
получать это высокое давление через напорные каналы и поддерживать его, и что давление, которое,
соответственно, существует в напорном канале кабеля и в связанных с ним расширительных сосудах,
внезапно становится внутренним избыточным давлением, когда давление в напорных каналах или
трубопроводе прекращается.
Изобретение представляет собой установку для прокладки электрического кабеля, в которой изоляция кабеля
подвергается воздействию давления газа, действующего на нее через гибкую стенку, и в которой
используются кабели, заполненные маслом, и которая включает в себя расширительные емкости,
расположенные в газовых камерах высокого давления, средства для соединения указанных расширительных
емкостей с масляными каналами в кабеле и средства для соединения указанных газовых камер высокого
давления с каналами, содержащими газ, таким образом, чтобы автоматически обеспечивать, что давление в
масляных каналах кабелей, заполненных маслом, и в расширительных емкостях никогда не превышало
давление, существующее в каналах, содержащих газ.
1
Простейший способ получить этот результат — организовать так, чтобы устройство было заполнено газом.
Корпуса, содержащие расширительные сосуды для масла, должны быть соединены с напорными каналами
или трубопроводом, содержащим сжатый газ, так что давление в них должно создаваться непосредственно
сжатым газом в напорных каналах или трубопроводе. Однако, если прямое соединение между
газонаполненными корпусами и напорным каналом отсутствует, и, следовательно, давление в
расширительных сосудах для масла создается сжатым газом напрямую, то есть через кабель и его масляный
канал, то газонаполненные корпуса, содержащие расширительные сосуды для масла, должны, по крайней
мере, быть соединены с напорными каналами или трубопроводом через клапаноподобные элементы таким
образом, чтобы при падении давления в напорных каналах или трубопроводе указанные клапаны также
вызывали падение давления в газонаполненных каналах, содержащих расширительные сосуды для масла,
позволяя сжатому газу выходить наружу.
На фиг. 1 прилагаемого чертежа в разрезе показана установка напорного кабеля, содержащая
маслонаполненный кабель и два соединения на концах этого участка, соединяющие участок с соседними
участками. Соединение выполнено таким образом, что напорный трубопровод соединен с газонаполненным
резервуаром, содержащим расширительный бак для масла, что позволяет напорному газу в напорном
трубопроводе непрерывно воздействовать на расширительный бак для масла.
На фиг. 2 показан разрез установки, в которой соединение выполнено таким образом, что напорный
трубопровод не находится в непрерывном сообщении с газонаполненным корпусом, содержащим
расширительный бак для масла, но имеется соединение между напорным трубопроводом и указанным
корпусом, содержащее клапан для выравнивания давления в напорном трубопроводе и в газонаполненном
корпусе, содержащем расширительный бак для масла, при возникновении разницы между этими двумя
давлениями.
На рис. 3 показано поперечное сечение напорного трубопровода вдоль линии c-C на рис. 1.
1 На фиг. 1 изображены кабель, 2 — напорная труба, 3 — масляный канал внутри кабеля, 4 — кабельное
соединение, которое показано как запорное соединение с перегородкой 5, 6 — соединение трубопровода, 7 —
газонаполненный кожух, 8 — складной масляный контейнер, 9 — перегородка последнего на две половины,
соответствующие перегородке 5 запорного соединения 4, и 10 — соединения между масляным каналом
кабеля и соответствующими складными масляными контейнерами 8. На фиг. 1 11 — соединительная втулка
между напорным каналом трубопровода и газонапорным устройством 7, содержащим расширительный бак 8,
а на фиг. 2 12 — клапанообразный элемент 70, вставленный между соединительной втулкой (напорной трубы)
и указанным напорным резервуаром 7.
В конструкции, показанной на рис. 1, давление в трубопроводе действует через соединение 11 непрерывно и
непосредственно на сжимаемую масляную камеру 8, создавая давление в трубе и в масляном канале 1,
соединенном с ним кабельным участком 80. Следовательно, давление в расширительном баке и соединенном
с ним масляном канале всегда должно быть таким же, как давление газа в напорном трубопроводе. С другой
стороны, в конструкции, показанной на рис. 2, газ в напорном трубопроводе не может непрерывно и
непосредственно воздействовать на сжимаемую масляную камеру 8, поскольку газовая камера 7 не
находится в соединении с газом под давлением в трубопроводе во время нормальной работы, когда клапан
12 закрыт. Поэтому давление в трубопроводе, действующее на кабель, создает и формирует аналогичное
давление 95 в масляном канале 3 и, следовательно, в сжимаемом масле. Камера 8 через масляные
соединения 10. Давление в трубопроводе, таким образом, создает давление в расширительном баке
косвенно. В случае возникновения разницы между давлениями в трубопроводе и расширительном баке,
например, из-за неисправности в трубопроводе, когда давление в каналах, содержащих газ под давлением,
падает относительно давления в расширительной камере, клапан 12, который может быть любого известного
типа, открывается и позволяет двум давлениям выровняться.
Изобретение проиллюстрировано на чертежах в связи с установкой, в которой газ под давлением подается по
напорному трубопроводу на внешней стенке кабеля. Однако следует понимать, что изобретение в равной
степени применимо и к кабелям, в которых канал для газа под давлением предусмотрен непосредственно в
самом кабеле.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения 120 и способ его осуществления, мы заявляем,
что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_410125.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=410125&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB410125A
[]
второе издание
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: 10 августа 1932 г. № 22394/33.
(Выделено из № 410,118) Полный левый: 10 августа 1933 г.
Завершено. Принято к рассмотрению 10 мая 1934 года.
410,125 ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство органических заменителей целлюлозы и ее производных.
Мы, компания XRODAS WMED, британская компания, расположенная по адресу: Kodak House, Kingsway,
London, 2012, настоящим заявляем, что сущность данного изобретения, о котором нам сообщила компания
Eastman Kodak, юридическое лицо, организованное в соответствии с законами штата Нью-Джерси, по адресу:
Kodak Park, Rochester, New York, United States of America, заключается в следующем: настоящее изобретение
относится к производству сложных эфиров дикарбоновых кислот целлюлозы, отличных от сложных эфиров
фталевой кислоты, описанных в нашей заявке 22406/32 (серийный номер 410118) от той же даты, и, в
частности, таких сложных эфиров, которые применимы для целей, для которых применимы другие
производные целлюлозы, такие как ацетат целлюлозы.
Изобретение включает в себя изготовление.
Процесс получения производных дикарбоновых кислот из сложных эфиров целлюлозы, эфиров целлюлозы
или подобных им, а также продуктов превращения целлюлозы, заключается в обработке целлюлозы или
целлюлозных материалов значительным количеством ангидрида дикарбоновой кислоты в присутствии
органического основания. В этом процессе, по-видимому, целлюлоза этерифицируется только одной из двух
карбоксильных групп, а другая карбоксильная группа соединяется с органическим основанием, от которого ее
впоследствии можно освободить обработкой продукта кислотой. Обработка может быть такой, чтобы на
каждую молекулу дикарбоновой кислоты приходилось до трех молей (Cil OO 5).
При обработке очищенного целлюлозного материала, такого как хлопковые волокна или бумага,
этерификация немодифицированного целлюлозного материала является более или менее трудоемким
процессом; например, для образования полностью этерифицированного фталата целлюлозы требуется около
недели при температуре 60-65 °C. Реакция может быть завершена быстрее при более высоких температурах
или с использованием предварительно обработанной целлюлозы в качестве исходного материала. Например,
целлюлоза, обработанная любым из известных процессов предварительной обработки целлюлозы для
ацетилирования, может быть быстро превращена в дикарбоновый эфир с помощью данного изобретения.
Если необходимо получить смешанный эфир, в качестве исходного материала можно использовать частично
ацетилированную целлюлозу или частично гидролизованный триацетат целлюлозы.
Регенерированная целлюлоза, например, из вискозы, особенно подходит для этерификации в соответствии с
этим методом.
Вмешательство. Подходящие дикарбоновые кислоты и т. д.
В качестве подходящих ангидридов можно использовать алкил- и арилдикарбоновые кислоты, а также
кислоты, в которых карбоксильные группы соединены гетерогенными связями, а также кислоты с гомогенными
связями. Например, янтарная кислота и ее гомологи, такие как глутаровая кислота; фталевая кислота;
дигликолевая, дилактиловая, дигидрокарбоновая кислоты или дикарбоновые кислоты, образованные
эфирами высших гидроксимоноосновных кислот (таких как эфиры гидроксимасляной кислоты или
гидроксивалериановой кислоты). Кислоты (или их ангидриды), содержащие серные связи, вместо или в смеси
с кислотами, содержащими кислородные связи, такие как тиодигликолевая или тиодилактиловая кислота или
ангидрид, могут быть использованы при желании. Для того чтобы этерификация протекала гладко,
желательно наличие органического основания; Пиридин, хинолин и другие солеобразующие основания этой
группы оказались очень полезными. 85 Другие органические основания, такие как диалкиланилины, например
диметиланилин, гексагидродиалкиланилины, диметил-н-гексиламин, подходят для использования в качестве
катализатора в данном изобретении. Органическое основание может быть дополнено добавлением
органического растворителя в реакционную ванну.
К числу растворителей, пригодных для использования в этой связи, относятся бензол, тетрахлорэтан или
этиленхлорид. 95 Предпочтительная температура для реакции — ниже 95 °C; чем выше температура, тем
быстрее должна протекать реакция, но ее следует поддерживать достаточно низкой, чтобы предотвратить
серьезную деградацию целлюлозного ядра. 100 '
Когда достигается требуемая степень этерификации, определяемая, например, методом анализа, вся
реакционная масса осаждается в нерастворителе образовавшегося сложного эфира.
Полученные в соответствии с изобретением продукты, как правило, растворимы в воде, содержащей
небольшое количество пиридина. Они также растворимы в смесях пиридина и бензола, пиридина и
тетрахлорэтана, пиридина и этиленхлорида, а также в аналогичных смесях растворителей, содержащих
вместе с пиридином растворитель или нерастворитель данного соединения.
Эфиры целлюлозы с гетерогенно связанными дикарбоновыми кислотами характеризуются превосходными
адгезионными свойствами. Они оказались полезными для ламинирования листов или пленок.
Например, эти сложные эфиры идеально подходят для использования в качестве промежуточного слоя.
Они используются в качестве промежуточных слоев между основой и сенсибилизированной эмульсией
фотопленки, чтобы предотвратить отслаивание или отслаивание эмульсии от основы пленки. Также их можно
использовать в качестве промежуточных слоев для ламинирования листов стекла, металлов, дерева, кожи,
ткани и т. д. Эти сложные эфиры могут также применяться в различных областях, где известно использование
органических сложных эфиров целлюлозы, таких как листовые материалы, искусственный шелк,
формованные изделия или искусственная кожа.
К числу новых соединений, которые могут быть получены с помощью нашего изобретения, относятся:
ацетат целлюлозы дигликолят дилактат ацетата целлюлозы дигидроакрилат ацетата целлюлозы дигликолят
дилактат целлюлозы дигидроакрилат ацетата пропионата ацетата целлюлозы дигликолят этиловый эфир
целлюлозы дигликолят ацетат целлюлозы дигликолят тиодигликолят ацетат целлюлозы дигликолят дилактат
ацетата целлюлозы тиодигликолят ацетат целлюлозы тиодигликолят ацетат целлюлозы тиодилактат Эфиры
целлюлозы с гетерогенно связанными дикарбоновыми кислотами обычно растворимы в различных
комбинациях пиридина, таких как пиридин-ацетон, пиридин-бензол, пиридин-тетрахлорэтан,
пиридин-этиленхлорид. Любая из последних трех комбинаций может быть использована вместо одного только
пиридина.
Для растворения сложных эфиров, полученных в соответствии с изобретением, могут также использоваться
различные инертные органические растворители. Например, ацетат-дигликолят целлюлозы с содержанием
дигликолила приблизительно 18% растворим в ацетоне, метаноле (1:1 и 2:1), этиллактате, смеси
этиленхлорида и метанола (4:1), смеси пропиленхлорида и метанола (4:1), смеси диоксана (1:4) и
п-метоксиэтиловом спирте, а также при повышенных температурах в смеси метанола и ацетона (3:1 и 4:1),
смеси бензола и метанола (2:1), смеси толуола и метанола (1:1) и п-метоксиэтиловом спирте. Для
растворения янтарных эфиров могут также использоваться различные инертные органические растворители,
такие как ацетон, смесь метилового спирта и ацетона, метилацетат, этилацетат, смесь этиленхлорида и
метилового спирта, смесь пропиленхлорида и метилового спирта. 75 спирт, 1:4-диоксан, п-метоксиэтиловый
спирт, моноацетат этиленгликоля, Fr-п'дихлорэтиловый эфир-метиловый спирт.
Из раствора одного из сложных эфиров целлюлозы в одном из вышеупомянутых растворителей (или
растворителя, подходящего для использования с конкретным сложным эфиром) можно получить прозрачный
лист или пленку, распределив раствор по пленкообразующей поверхности, такой как полированный барабан,
и коагулировав или затвердев в потоке нагретого воздуха или нерастворяющей жидкости. Различные
пластификаторы, такие как алкилфталат (например, этил- или бутилфталат), трифенил- или
трикрезилфосфат, п-алкоксиалкилфталат, трибутилфосфат или фактически любой подходящий
пластификатор, могут быть добавлены в раствор до образования пленок или листов для повышения их
гибкости. Эти сложные эфиры целлюлозы также могут использоваться в клеях, ламинированном стекле,
лаках, искусственном шелке и формованных изделиях, как отдельно, так и в смеси с пластификатором и
другими совместимыми добавками. Если требуется формованное изделие, можно использовать
пластификаторы, такие как 3-метоксиэтилфталат идеально подходит в качестве агентов присоединения к
янтарным эфирам, особенно к ацетат-сукцинатам, поскольку было установлено, что эти пластификаторы
являются растворителями этих целлюлозных эфиров при повышенных температурах.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение: ПРИМЕР 1 110
Пять граммов целлюлозы можно обработать 25 граммами янтарного ангидрида в 75 мл пиридина при
температуре 60-65 °C. В этом случае реакция протекает несколько быстрее, чем описано в Примере 1, и
примерно через неделю образуется раствор.
Затем этот раствор можно осадить в метиловом спирте, промыть и высушить, как описано выше. Эфир
содержит приблизительно 62 процента сукцинила. Теоретически, полностью этерифицированный трисукцинат
целлюлозы содержит 65 процентов сукцинила.
ПРИМЕР 2.
Обычный ацетат целлюлозы, растворимый в ацетоне, содержит приблизительно 39% ацетильной группы,
растворяется в 55 мл пиридина, содержащего 10 граммов сукцинилового ангидрида, и выдерживается при
температуре 60-65 °C в сосуде с рубашкой охлаждения в течение примерно 4 дней. Эфир отделяется от
раствора осаждением в 5-процентной соляной кислоте, промывается водой и высушивается. Этот ацетат
целлюлозы имеет содержание сукциниловой группы около 10%, температуру плавления 232 °C.
и значение количества осадков (Спецификация)
(№ 20332 от 1932 г.) с содержанием 74%. Растворим при обычной температуре в каждом из следующих
растворителей: ацетон, метиловый спирт-ацетон (1:1), метил- и этилацетат, этиллактат,
дихлорэтилен-метиловый спирт (4:1), пропиленхлорид-метиловый спирт (4:1), диоксан (1:4),
п-метоксиэтиловый спирт, моноацетат этиленгликоля и п-п-дихлорэтиловый эфир-метиловый спирт (4:1).
ПРИМЕР 3.
Граммы ацетата целлюлозы, содержащего 35% ацетильной группы, растворяют в 100 граммах пиридина,
затем добавляют 40 граммов дигликолевого ангидрида, и смесь нагревают на паровой бане (примерно 90-100
°C) в течение 24 часов. Затем раствор разбавляют ацетоном, и сложный эфир осаждают, выливая раствор в
водный раствор соляной кислоты определенной концентрации. Сложный эфир, представляющий собой
дигликолят ацетата целлюлозы, промывают дистиллированной водой до удаления кислоты и сушат.
Содержание дигликолила в нем составляет приблизительно 30,5%.
Ex Am PLE 4.
Смесь из 10 граммов целлюлозы, регенерированной из вискозы, 100 граммов пиридина и 50 граммов
дигликолевого ангидрида нагревают на паровой бане (примерно до 85-100 °C) в течение 3 дней. Раствор
охлаждают, разбавляют ацетоном и метиловым спиртом, а образовавшийся дигликолят целлюлозы
осаждают, выливая раствор в водный раствор соляной кислоты определенной концентрации.
В большинстве приведенных выше примеров продукт, по-видимому, соединяется с используемым
органическим основанием. Считается, что одна из карбоксильных групп дикарбоновой кислоты соединяется с
молекулой целлюлозы, а другая карбоксильная группа — с пиридином или другим основанием. Хотя сложный
эфир, содержащий пиридин, может обладать свойствами, подходящими для конкретных применений,
желательно обрабатывать сложные эфиры, полученные в вышеуказанных процессах, избытком кислоты,
более сильной, чем та, которая использовалась в этерифицирующем растворе. Эта кислота освобождает
сложный эфир дикарбоновой кислоты целлюлозы от связанного пиридина. Например, избыток уксусной
кислоты сверх того, что необходимо для соединения с пиридином, может удалить пиридин из сложного эфира.
Для этой цели также подходят минеральные кислоты, такие как серная кислота или соляная кислота.
Ацетат-дикарбоксилаты целлюлозы могут быть нейтрализованы водным раствором неорганического
водорастворимого гидроксида или органическим основанием с образованием соли ацетат-дикарбоксилата
целлюлозы. Соли, образующиеся при обработке ацетат-дикарбоксилата целлюлозы неорганическим
водорастворимым гидроксидом, являются водорастворимыми и могут быть вынесены из водных растворов в
виде пленок или пленок.
Производство других солей описано в нашей параллельно рассматриваемой заявке 22395/33 (серийный
номер 410126) от той же даты.
Дата: 9 августа 1933 года.
W P THOMPSON & Co, Черч-стрит, 12, Ливерпуль, 1, Сертифицированные патентные поверенные.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство органических эфиров целлюлозы и ее производных.
Мы, компания KODAE LAZED, британская компания, расположенная по адресу: Kodak Rouse, K Iingsway,
London, WC 2, настоящим заявляем о характере данного изобретения, которое было сообщено нам
компанией Eastman Kodak, юридическим лицом, организованным в соответствии с законами штата
Нью-Джерси, по адресу: Kodak Park, Rochester, New York, Соединенные Штаты Америки, и о способе его
осуществления, который будет подробно описан и установлен в следующем заявлении: Данное изобретение
относится к новым производным целлюлозы и к их производству.
Ранее было предложено получать смешанные сложные эфиры целлюлозы, содержащие радикал
двуосновной кислоты, например, янтарной, глутаровой, малеиновой кислот. 100 Согласно изобретению,
целлюлоза (предпочтительно регенерированная, предварительно обработанная, модифицированная или
частично этерифицированная или эфирированная) обрабатывается в нерастворенном состоянии ангидридом
дикарбоновой кислоты, отличным от фталевого ангидрида, в присутствии третичного безводного
органического основания. Обработка предпочтительно продолжается до образования раствора. Производство
фталата целлюлозы не является частью ранее предложенного изобретения; некоторые процессы
производства фталата целлюлозы являются предметом заявки 22406/32 (серийный номер 410118) от той же
даты.
В качестве подходящих ангидридов дикарбоновых кислот можно рассматривать алкильные, а также
арилдикарбоновые кислоты и ангидриды кислот, в которых алкильные группы соединены гетерогенными
атомами, а также атомами углерода. Например, янтарная кислота и ее гомологи, такие как глутатионовая
кислота, дилактиновая кислота, дигидроакриловая кислота или дикарбоновые кислоты, образованные
эфирами высших гидроксинитробензоловых кислот (таких как эфиры гидрокси-, масляной или
гидроксивалериановой кислот).
Ангидриды кислот, содержащие атомы серы вместо атомов кислорода, такие как тиодигликолевая кислота
или тиодилактатный ангидрид, могут быть использованы, если это необходимо. Среди арилкарбоновых
кислот можно упомянуть замещенные фталевые кислоты, содержащие нитро-, алкильные или метоксильные
или подобные группы (кроме гидроксильных), или нафталевую кислоту, или антохинон 1 2.
Дикарбоновые кислоты. Эфиры целлюлозы, полученные из гетерогенно связанных дикарбоновых кислот,
характеризуются превосходными адгезионными свойствами. Они оказались полезными для ламинирования
листов или пленок.
Например, эти сложные эфиры идеально подходят для использования в качестве промежуточного слоя между
основой и эмульсионным слоем фотопленки, чтобы предотвратить отслаивание или отслаивание эмульсии от
основы пленки. Они также могут использоваться в качестве промежуточных слоев для ламинирования листов
стекла, металлов, дерева, кожи, тканей и т. д. Эти сложные эфиры также могут использоваться в различных
областях, где известно применение органических сложных эфиров целлюлозы, таких как листовые
материалы, изделия из искусственного шелка или искусственная кожа.
Некоторые из новых соединений, которые могут быть получены с помощью нашего изобретения, включают:
ацетат целлюлозы, дигликолят ацетата целлюлозы, дилактат ацетата целлюлозы, дигидроакрилат
целлюлозы, дигликолят целлюлозы, дилактат целлюлозы, дигидроакрилат целлюлозы, пропионат ацетата
целлюлозы, дигликолят, этиловый эфир целлюлозы, дигликолят целлюлозы, ацетат целлюлозы, дигликолят,
тиодигликолят целлюлозы, ацетат целлюлозы, дигликолят, дигидролактат целлюлозы, тиодигликолят
целлюлозы, ацетат целлюлозы, тиодигликолят целлюлозы. Эфиры целлюлозы, гетерогенно связанные
дикарбоновые кислоты, обычно растворимы в различных комбинациях пиридина, таких как пиридин-ацетон,
пиридин-бензол, пиридин-тетрахлорэтан, пиридин-этиленхлорид. Любая из последних трех комбинаций может
быть использована вместо одного пиридина в качестве растворителя или реакционной среды.
Для растворения сложных эфиров, полученных в соответствии с изобретением, могут также использоваться
различные инертные органические растворители. Например, теллулозат-дигликолят с содержанием
дигликолила 18% растворим в ацетоне, метаноле (1:1 и 2:1), этиллактате, этиленхлориде-метаноле (4:1),
пропиленхлориде-метаноле (4:1), диоксане (1:4:80) и 11-метоксиэтиловом спирте, а также при повышенных
температурах в метаноле; Ацетон (3:1 и 4:1), бензол-метанол (:1), толиен-метанол (1:1) и петоксиэтиловый
спирт. Для растворения сложных эфиров также могут использоваться различные инертные органические
растворители, такие как ацетон, смесь 1 части метилового спирта и четырех частей ацетона, метилацетат,
этиловый эфир, смесь 3 частей этиленгликольхлорида (или пропиленхлорида) и 1 части метилового спирта,
диоксид титана, п-метоксиэтиловый спирт, этиленгликоль, моноацетат, смесь 4 частей дихлорэтилового
эфира и 1,95 части метилового спирта.
Из раствора одного из сложных эфиров целлюлозы в одном из вышеуказанных растворителей (или
растворителе, подходящем для использования с конкретным сложным эфиром) можно получить прозрачный
лист или пленку, нанеся раствор на пленкообразующую поверхность, например, полированную, и коагулируя
или затвердевая в потоке нагретого воздуха или нерастворимой жидкости. Различные пластификаторы, такие
как алкидфталат (например, этил- или бутилфталат), трифенил- или трикрезилфосфат,
3-алкоксиалкилфталат, трибутилфосфат или любой другой подходящий пластификатор, могут быть
добавлены к раствору до образования пленок или листов для повышения их гибкости. Эти сложные эфиры
целлюлозы также могут использоваться в клеях, ламинированном стекле, лаках, искусственном шелке и
формованных изделиях, как отдельно, так и в смеси с пластификатором и другими совместимыми
веществами. дополнительные продукты.
Если требуется формованный продукт, можно добавить пластификаторы, такие как γ-иметоксиэтилфталат,
которые идеально подходят в качестве агентов присоединения к эфирам S6-тицинила, особенно к
ацетат-сукцинатам, поскольку было установлено, что эти пластификаторы являются растворителями этих
эфиров целлюлозы при повышенной температуре 125°C.
температуры.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение m E Xe MPLE 1 Пять граммов целлюлозы могут быть
обработаны 130 410,125 410,125 25 граммами сукцинилового ангидрида в кубических сантиметрах пиридина
при 60-65 °C. Раствор образуется примерно через неделю. Затем этот раствор может быть осажден в
метиловом спирте, промыт и высушен, как описано выше, для получения пиридиновой соли. После удаления
пиридина сложный эфир содержит приблизительно 62 процента сукцинила. Теоретически, полностью
этерифицированный трисукцинат целлюлозы содержит 65 процентов сукцинила.
EX Am PLE 2.
Гграммы обычного, продаваемого в магазинах ацетонрастворимого ацетата целлюлозы, содержащего
приблизительно 39 процентов ацетила, растворяют в 55 мл пиридина, содержащего 10 граммов янтарного
ангидрида, и выдерживают при температуре 60865 °C в сосуде с рубашкой охлаждения в течение примерно 4
дней. Эфир отделяют от раствора, содержащего его пиридиновую соль, путем осаждения в 5-процентной
соляной кислоте.
Этот ацетат-сукцинат целлюлозы имеет прочность, промыт водой и высушен. Содержание сукцинила
составляет около 20 процентов, температура плавления — 232 °C, а значение осаждения — (спецификация
№).
398,626) С содержанием 74% он растворим при обычной температуре в каждом из следующих растворителей:
ацетон, метиловый спирт-ацетон (1:1), метил- и этилацетат, этиллактат, дихлорэтилен-метиловый спирт (4:1),
пропиленхлорид-метиловый спирт (4:1), 1:4-диоксан, P-метоксиэтиловый спирт, моноацетат этиленгликоля и
P3:P'-дихлорэтиловый эфир-метиловый спирт (4:1).
ПРИМЕР 3.
20 Граммы ацетата целлюлозы с содержанием ацетильной группы в процентах растворяют в граммах
пиридина, затем добавляют 40 граммов дигликолевого ангидрида, и смесь нагревают на паровой бане
(примерно 90-100 °C) в течение 24 часов. Затем раствор разбавляют ацетоном, и сложный эфир осаждают,
выливая раствор в 10-процентный водный раствор соляной кислоты. Сложный эфир, представляющий собой
дигликолят ацетата целлюлозы, промывают дистиллированной водой до удаления кислоты и сушат.
Содержание дигликолильной группы в нем составляет приблизительно 30,5%.
ПРИМЕР 4.
Смесь из 10 граммов целлюлозы, регенерированной из вискозы, 100 граммов пиридина и 50 граммов
дигликолевого ангидрида нагревают на паровой бане (примерно до 85-100 °C) в течение 3 дней. Раствор
охлаждают, разбавляют смесью 1 части метилового спирта и 4 частей ацетона, а образовавшийся дигликолят
целлюлозы осаждают, выливая раствор в 10-процентный водный раствор соляной кислоты.
Пример APIE 5.
ЦЕЛЛЮЛОЗА E Tnt El E 1 ДИГЛИКОЛЯТ.
Пятьдесят граммов этилового эфира целлюлозы (содержащего примерно 2-2 5 этоксильных групп на каждую
единицу глюкозы) растворяют в 300 граммах пиридина при 90 °C, и в смесь растворяют 100 граммов
дигликолевого ангидрида. Температуру поддерживают на уровне 90 °C в течение 12 часов, после чего
реакционную смесь охлаждают, разбавляют ацетоном и осаждают, выливая ее в разбавленную соляную
кислоту.
Соседние файлы в папке патенты