Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11242
.pdf
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я заявляю, является S:
1
Устройство указанного типа предназначено для удаления пыли и/или мелких частиц из гранулированного или
комкового материала и включает в себя удлиненную разделительную камеру с нижней стороной,
расположенной под наклоном, постепенно увеличивающимся сверху вниз.
2
Устройство по п. 1, включающее дополнительный воздухозаборник или входное отверстие для газа в нижней
части разделительной камеры 60.
3
Устройство по п. 2, имеющее средства для регулирования относительного потока воздуха или газа через
отверстия в боковой стенке камеры и в нижнее входное отверстие 65.
4
Устройство, как указано в любом из пунктов 1-8, имеющее средства для регулирования относительного потока
воздуха или газа между верхним и нижним отверстиями на боковой стенке камеры.
Устройство, как заявлено в любом из пунктов 1-4, в котором нижняя сторона разделительной камеры изогнута
с постепенно увеличивающимся радиусом кривизны 75 сверху вниз.
6
Устройство, как заявлено в любом из пунктов 1-5, в котором нижняя сторона разделительной камеры
образована множеством пластин с промежуточными зазорами 80 для прохождения воздуха или потока
материала.
7
Устройство по п. 6, в котором пластины регулируются по наклону отдельно 85 8 Устройство по любому из
предшествующих п., включающее также классификационный канал, прикрепленный к газоотводному
отверстию камеры.
9
Устройство, описанное в пункте 8, в котором поперечное сечение классификационного канала является
регулируемым.
Устройство по п. 8, в котором внутренняя сторона сортировочного канала снабжена отводящими элементами
для направления 95 скопившейся пыли в углы.
11
Устройство, как указано в любом из предшествующих пунктов, в котором разделительная камера снабжена
окнами для наблюдения во время работы 100 12 Устройство, как указано в любом из предшествующих
пунктов, включающее также вентилятор и циклон или другой пылеотсос, работающий на замкнутой системе
циркуляции воздуха 105 13 Устройство для удаления пыли и/или мелкого материала из гранулированного или
комкового материала, как показано на прилагаемых чертежах и описано со ссылкой на них 110 Дата: 10
января 1934 г.
CARPIMAELS & RANSFORD, агенты заявителя, 24, Southampton Buildings, Лондон, W.C 2.
Редхилл: Напечатано для: Канцелярии Его Величества, издательством Love & Malcomson, Ltd - 1934 O X_^ 4e
I I
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_413295.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=413295&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB413295A
[]
ПАТЕНТ СПЕЦИФИЧЕСКИЙ 1,Ни
Компания LIMITED, британская компания, расположенная по адресу: Pirelli Louse, 343/345, Euston Road,
London, v A-x F Eley N.W 1, и Джо В.А. Ни Бонетти, инженер-электрик, проживающий по адресу: The Gables,
Swaythling Lawn, Southampton, в графстве Хэмпшир, подданный короля Италии, настоящим заявляют, что
данное изобретение имеет следующий характер: Данное изобретение относится к электрическим кабелям для
использования в лифтах. Целью настоящего изобретения является создание усовершенствованной
конструкции кабеля, имеющего множество проводников или жил, который чрезвычайно гибок по всей своей
длине, так что его можно использовать в лифтовых системах, где один конец кабеля крепится к верхней части
конструкции лифта, а другой конец — к нижней части кабины лифта, что позволяет кабелю свободно
изгибаться при подъеме и опускании вместе с движением лифта.
Согласно изобретению, усовершенствованный кабель включает по меньшей мере четыре проводника или
жилы, которые могут быть расположены вертикально или горизонтально рядом друг с другом в изоляционной
оболочке из резины или другого подходящего материала, при этом конструкция кабеля обеспечивает его
практически широкое поперечное сечение. Количество используемых проводников или жил зависит от
различных требований или условий, и в одной конструкции может быть предусмотрено семь проводников или
жил.
Каждый проводник или жила может быть заключен в резиновую изоляцию, при этом указанные проводники
или жилы и окружающая их резиновая изоляция заключены в резиновую оболочку 413,295, которая
предпочтительно имеет соответствующую оплетку. Форма или вид изготовленного таким образом кабеля
таковы, что кабель имеет в основном плоское или эллиптическое сечение, и хотя указанный кабель
относительно негибок в плоскости длинной оси своего сечения, он, тем не менее, чрезвычайно гибок в
поперечном направлении, что позволяет кабелю свободно изгибаться или образовывать петли при
использовании в лифтовых работах, как указано выше. В обычном типе кабеля, в котором жилы расположены
концентрически, жилы кабеля при использовании в лифтовых работах и установке в вертикальном положении
подвергаются абсолютным напряжениям во время изгиба, поскольку жилы на внешней стороне изгиба
подвергаются растяжению, тогда как жилы на внутренней стороне изгиба подвергаются сжатию. Благодаря
объединению нескольких проводников или жил, необходимых для работы лифта, в одном кабеле и их
расположению рядом друг с другом, в кабеле согласно изобретению исключаются напряжения, возникающие
в концентрически расположенных кабелях, упомянутых выше.
Еще одним преимуществом усовершенствованных кабелей является простота и аккуратность их монтажа, а
также уменьшенная склонность к скручиванию при монтаже, поскольку они гибкие только в одном
направлении, а именно в поперечном.
Отнесено к 9-му дню ноября 193 года.
HIIASELTTINE, LAKE & Co, 28, Southlamp Dton Buildings, Лондон, Англия, и 19 25, West d 44th treet, Нью-Йорк,
IJ.S A, агенты заявителей.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования, касающиеся электрических кабелей или связанные с ними.
Компания LIMITED, британская компания, расположенная по адресу: Pirelli Hlouse, 3431345, Euston Road,
London, N.W 1, и Джованни Бонетти, инженер-электрик, проживающий по адресу: «The Gables», Swavthling
Lawn, Southampton, графство Хэмпшир, подданный короля Италии, имеющего титул 1/1 шиллинг, настоящим
заявляют о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны
и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к электрическим кабелям для использования совместно с перечнями или
электрическими кабелями. L 7, Дата подачи заявки: 9 ноября 1932 г. № 31669/32.
Фотография слева: 6 ноября 1933 года.
Окончательная версия принята к публикации: 9 июля 1934 года.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования, касающиеся электрических кабелей или связанные с ними.
413,295 Целью настоящего изобретения является создание улучшенной конструкции кабеля, имеющего
множество проводников или жил, который обладает исключительной гибкостью только при изгибе в плоскости,
перпендикулярной его главной поперечной оси, так что его можно использовать, например, в лифтовых
системах, где один конец кабеля крепится к верхней части конструкции лифта, а другой — к нижней части
лифтовой кабины, что позволяет кабелю свободно изгибаться при подъеме и опускании вместе с движением
лифта.
15. В соответствии с замыслом, усовершенствованный кабель включает по меньшей мере четыре гибких
проводника или жилы (которые могут быть многожильными или иными), каждая из которых имеет
индивидуальное покрытие из изоляционного материала и расположена рядом друг с другом и встроена во
внешнюю оболочку из резины или аналогичного материала, при этом кабель имеет практически плоское или
эллиптическое поперечное сечение и не имеет боковых или других выступов, что позволяет ему свободно
изгибаться при использовании для подъемных работ. Количество используемых проводников или жил зависит
от различных требований или условий, и в одной конструкции может быть предусмотрено восемь проводников
или жил. Указанная внешняя резиновая оболочка предпочтительно снабжена плетеной оболочкой. Кабель,
изготовленный в соответствии с изобретением, чрезвычайно гибок в продольном направлении, что позволяет
кабелю свободно изгибаться или образовывать петли при использовании для подъемных работ, как указано
выше.
Для того чтобы указанное изобретение было ясно понято и легко осуществимо, оно будет более подробно
описано со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых: Рисунки 1 и 2 представляют собой соответственно
перспективный вид и поперечное сечение одного из типов кабеля в соответствии с изобретением.
Как показано на чертежах, усовершенствованный кабель включает восемь гибких проводников 3, которые
могут быть многожильными или одножильными. Каждый проводник 3 снабжен изоляционным покрытием из
резины или другого подходящего материала 4 и вставлен в резиновое или другое покрытие 5, которое, в свою
очередь, заключено в плетеную оболочку из текстильного материала или асбеста, причем плетение
обозначено порядковым номером 6. Как показано, проводники 3 вместе с изоляционным материалом 4
расположены бок о бок и в одной плоскости. Оболочка 5 наносится на проводники таким образом, что
результирующее поперечное сечение кабеля является плоским или эллиптическим и не имеет боковых или
других выступов, как показано. Кабель в соответствии с данным изобретением чрезвычайно гибок в
продольном направлении, что позволяет кабелю свободно замыкаться или образовывать петли при
использовании в лифте. В обычном типе кабеля, в котором жилы расположены концентрически, жилы кабеля
при использовании в лифте 70 и установке в вертикальном положении подвергаются аномальным
напряжениям при изгибе, поскольку Жилы на внешней стороне изгиба подвергаются растяжению, тогда как
жилы на внутренней стороне изгиба подвергаются сжатию. Располагая несколько проводников или жил,
необходимых для работы лифта, в одном кабеле и размещая их бок о бок, как показано на рисунке, удается
избежать напряжений, возникающих в концентрически расположенных типах кабелей, упомянутых выше.
Еще одним преимуществом усовершенствованных кабелей является простота и аккуратность их монтажа, а
также уменьшенная склонность к скручиванию во время установки, поскольку они гибки только в одном
направлении, а именно, в плоскости, перпендикулярной главной поперечной оси. Хотя изобретение было
проиллюстрировано на примере кабеля с восемью проводниками, следует понимать, что количество
проводников может быть изменено.
Например, может использоваться менее восьми, но не менее 95 четырех проводников, или более восьми.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_413296.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=413296&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB413296A
[]
-a at a I=n
\tieA_ t, V ,F f-,
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: 10 ноября 1932 г. № 31745/32.
, стр. 8 марта 1933 г. № 7007/33.
413,296 Боже мой! Остался один полный комплект: 7 октября 1933 года.
W 11 10, Завершено. Принято к публикации: 10 июля 1934 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 31745, 1932 г.
Усовершенствования в производстве вулканизированной резины или относящиеся к нему.
Мы, компания Dunlop Rubber Company Limited, британская компания, расположенная по адресу: 32, Osnaburgh
Street, London, N W 1, Дуглас Фира Нкс Тв Исс и Фреде Итиккс Ар Ти Ур Джонс, оба британские подданные,
работающие на заводе Dunlop Rubber Company в Форт-Данлоп, Эрдингтон, Бирмингем, графство Уорик,
настоящим заявляем, что данное изобретение имеет следующий характер: данное изобретение относится к
усовершенствованиям в производстве вулканизированных резиновых композиций и, в частности, к
использованию ускорителей вулканизации.
Целью изобретения является создание и использование усовершенствованного ускорителя вулканизации
резины.
Как известно, меркаптобензтиазол, бензтиазилдисульфид и дифенилгуанидин, а также их соответствующие
гомологи и аналогичные соединения обладают ускоряющим действием на вулканизацию каучука.
Меркаптобензтиазольные ускорители особенно эффективны при использовании в сочетании с ускорителями
класса диарилгуанидина.
Однако, независимо от того, используются ли эти ускорители в чистом виде или, в частности, в виде добавок,
они обладают определенными существенными недостатками, особенно, например, в связи с
предварительной вулканизацией или обжигом.
Согласно настоящему изобретению, способ вулканизации резиновых композиций, содержащих
вулканизирующий агент, такой как сера, включает в себя включение в указанные выше резиновые композиции
ускорителя вулканизации, полученного путем окислительной конденсации меркаптобензтиазола или
расщепления с односторонней конденсацией бензтиазилдисульфида или их гомологов, а также аналогично
сформированных соединений с дифенилгуанидином и его гомологами и аналогично сформированными
соединениями. Новые ускорители, изготовленные согласно настоящему изобретению, обладают высокой
стабильностью при хранении. Также установлено, что они имеют значительно меньшую склонность к
пригоранию и одновременно обладают повышенной активностью при температуре вулканизации. Кроме того,
они более устойчивы к окислению и, следовательно, имеют более однородный состав, а также относительно
свободны от неприятного вкуса и вредных воздействий. В новых ускорителях молекула
меркаптоарилентиазола или его гомологи и аналогично сформированные соединения Образующиеся
соединения 60 связаны через атом серы тиола с молекулой арилгуанидина или арилбигуанида. Новые
ускорители не являются солями арилгуанидина или арилбигуанида и меркаптоарилентиазола, а 65
представляют собой продукты конденсации, предположительно, смешанного сульфидного типа.
Новые ускорители согласно настоящему изобретению могут быть получены путем расщепления и
односторонней конденсации бензтиазилдисульфида с основным реагентом дифенилгуанидином, например,
путем кипячения в бензоле или толуоле одной молекулярной доли 2,21-бензтиазилдисульфида и двух
молекулярных долей 75 дифенилгуанидина, отфильтровывания образовавшейся нерастворимой соли и
выпаривания досуха маточного раствора, содержащего требуемый новый тип ускорителя. Однако согласно
этой процедуре половина каждого реагента теряется в результате образования нерастворимой соли, как
видно из следующего вероятного уравнения:
2
413,296 06114 /\ S NH CI 5 + 2 NHC \ H C 6 H 5 N NH C 6 H 5 = OH 54 C s NC/ S \HC 6 H 5 N + 5 E 14 CSH NHC S
Новые ускорители могут быть получены более эффективно путем мягкой реакции окислительной
конденсации, например, меркаптобензтиазола и дифенилгуанидина с -например, йодом или гипосульфитом
натрия NHC 6 H C 6 H 4 / S S'H + N =C S \ \ -ae C 6 H. Новые ускорители, полученные в соответствии с
настоящим изобретением, могут быть использованы в смеси с другими известными ускорителями, такими как
дифенилгуанидин.
Примеры методов подготовки и использования новых ускорителей приведены ниже: ПРИМЕР 1.
16 6 граммы 2,21-дибензтиазилдисульфида и 21,1 грамма дифенилгуанидина смешивают со 150 мл толуола,
и смесь нагревают до кипения с обратным холодильником. Примерно через 10 минут кипения твердые
вещества растворяются, образуя бледно-красный раствор, и примерно через 60 минут нагревания в большом
количестве выделяются коричневато-желтые кристаллы. После дальнейшего кипения в течение 30 минут
раствор охлаждают, кристаллы отфильтровывают с помощью насоса и промывают холодным толуолом.
После сушки эти кристаллы плавят хлорит NHCHNHCH. Таким образом, побочный продукт не
образуется, как видно из следующего уравнения, которое, как полагают, описывает это изменение:
lNNHCH /\ / 611HCSNc lSNHCH при температуре около 172 °C и представляет собой
дифенилгуанидиновую соль 2-меркаптобензтиазола. Отфильтрованный толуольный раствор выпаривают
досуха на паровой бане, получая темно-красно-коричневое смолистое твердое вещество, которое
экстрагируют горячей водой три или четыре раза для удаления любой
дифенилгуанидин-меркаптобензтиазольной соли. Полученный высушенный смолистый материал легко
измельчается в порошок после охлаждения и представляет собой темно-коричневый порошок, который резко
плавится при 720 °C и разлагается примерно при 110 °C при нагревании в капиллярной трубке. Материал
растворим в бензоле, толуоле, ацетоне и спирте, но нерастворим в воде и, предположительно, представляет
собой 2-бензтиазил-тио-50 дифенилгуанидин, образующийся в результате следующей реакции: N N ClH 4
XCS-SC \ 05114 \s/, N \ S, NHC 6 H 5 + 2 C -=NH-E \%HC 6 H, N ,/ N + C Hr/ CSH HN = \S/ NHC 6 H 5 / NHC 6 H 5
NHC 6 H 5 c/ NHC 5 H 5 413,296 41 '3,29 Была приготовлена смесь, состоящая из копченой листовой резины,
100 частей по весу, серы, оксида цинка, 2-бензтиазилтиодифенилгуанидина. При нагревании части этой смеси
при 1380 °C в форме в течение 60 минут была получена перевулканизированная резина, но при нагревании
другой части до 108 °C.
В течение 60 минут получалась хорошо вулканизированная резина. Дальнейшие порции этой смеси
нагревали при различных температурах, и определяли время, необходимое для начала вулканизации.
Аналогичные испытания были проведены для сравнения с использованием соли
дифенилгуанидина-меркаптобензтиазола и смеси 2-бензтиазилтиодифенилгуанидина с дифенилгуанидином в
качестве «совместного» ускорителя. Были получены следующие результаты: Время в минутах, необходимое
для начала вулканизации при температуре C 120 C 140 C.
2-бензтиазил-тио-дифенилгуанидин 1 % 28 9 5 Дифенилгуанидин-меркаптобензтиазольная соль 1 % 14 5 3
2-бензтиазил-тио-дифенилгуанидин α% l 30 10 4 Дифенилгуанидин i f -1 % 1 30 10 4:
3/
3. Таким образом, видно, что бензтиазил-тио-дифенилгуанидин проявляет гораздо меньшую активность при
более низких температурах, но удовлетворительно ускоряет процесс вулканизации при более высоких
температурах вулканизации.
Пример 2.
8.3 11,9 грамма 2,21-дибензтиазилдисульфида и 11,9 грамма ди-о-толилгуанидина кипятят в 100 мл толуола в
течение двух часов; кристаллы не выпадают, и по истечении этого времени добавляют около 5 граммов йода,
после чего кипячение продолжают еще два часа.
Толуоловый раствор выпаривают досуха, а полученную черную смолу, которая, по-видимому, состоит в
основном из йодида 2-бензтиазилтио-ди-о-толилгуанидина, сначала экстрагируют небольшим количеством
горячей воды, а затем нагревают с 2%-ным раствором гидроксида натрия.
Полученный после промывки смолистый продукт легко измельчается в порошок, растворим в спирте, бензоле
и толуоле и имеет температуру плавления около 95 °C.
При смешивании копченой листовой резины с 100 частями по весу серы 5, оксида цинка 5, ускорителя 1, Дж,
время в минутах, необходимое для начала вулканизации при различных температурах, следующее:
Ускоритель 100 °C 120 °C 140 °C.
Бензтиазилтио-ди-о-толилгуанидин 1 % около 45 20 8 , % +, %+ ди-о-толилгуанидин 25 10 5 ПРИМЕР 3.
К 16,7 граммам 2-меркаптобензтиазола и 21,1 граммам дифенилгуанидина, суспендированным в толуоле,
медленно добавляют 74,5 мл 10%-ного раствора гипохлорита натрия при интенсивном встряхивании, а смесь
охлаждают, чтобы предотвратить чрезмерное разложение гипохлорита. При этом выделяется 70 мл тепла, и
раствор приобретает темно-красный цвет. После добавления всего раствора гипохлорита добавляют около 50
мл спирта, а затем 3:.
т:
1 Y 1' ':
дополнительно 10 мл 10% раствора гипохлорита натрия. Толуоловый раствор фильтруют, выпаривают
досуха, а коричневый остаток несколько раз экстрагируют горячей водой. Продукт легко превращается в
порошок: N NHC 6 J C 6 H 4 CS-\HI +H N:C S NIC 6 I + Na Xo Co.
Датировано 9 ноября 1932 года, температура плавления около 720 °C.
Предполагается, что это соединение представляет собой 2-бензтиазил-тио-дифенил-гуанидин, образующийся
следующим образом: N NHC 6 H 5 C 61 H 4 CS N: + Na CI \ 'SN IC 6 H 3 + H 120 .
У. Бонд, представляющий интересы заявителей.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 7007, 1933 г.
Усовершенствования в или относящиеся к Ile tm ainuiacture v R i 1 cnised Rubber.
Мы, компания DUNLOP RUBB Ezr COMPANY LIMITED, британская компания, расположенная по адресу:
Оснабург-стрит, 32, Лондон, северо-запад 1, Дуглас Франр Твисс и Фредериан Джонс, оба британские
подданные, с завода Dunlop Rubber Company в Форт-Данлоп, Эрдингтон, Бирмингем, графство Уорик,
настоящим заявляем, что данное изобретение имеет следующий характер: данное изобретение относится к
усовершенствованиям в производстве вулканизированных резиновых композиций и, в частности, к
использованию ускорителей вулканизации.
Целью изобретения является создание и использование усовершенствованных ускорителей вулканизации
каучука.
Как известно, органические соединения класса дисульфидов, такие как тиурамдисульфиды,
дибензтиазилдисульфид, ксантогендисульфиды (диксантогены), дисульфиды органических кислот, таких как
тиолбензойная кислота, дитиобензойная кислота и литиофуровая кислота, а также их соответствующие
аналоги, обладают ускоряющим действием на вулканизацию каучука. Большинство этих ускорителей класса
дисульфидов особенно эффективны при использовании в сочетании с алифатическими или замещенными
алифатическими первичными или вторичными аминами, например, диарилгуанидинами, циклогексиламина H.
Однако, независимо от того, используются ли они отдельно или, в частности, в составе таких смесей, эти
ускорители обладают некоторыми существенными недостатками, особенно, например, в связи с
предварительной вулканизацией или обжигом.
Согласно настоящему изобретению, способ вулканизации резиновых композиций, содержащих
вулканизирующий агент, такой как сера, включает в себя включение в указанные выше резиновые композиции
ускорителя вулканизации, полученного путем конденсации известных ускорителей класса дисульфидов, таких
как 55 дисульфиды тиурама, дибензтиазилдисульфид, дисульфиды ксантогенов (диксантогены), дисульфиды
органических кислот, таких как тиолбензойная кислота, дитиобензойная кислота и дитиофуровая кислота, и их
соответствующие 60 аналоги с производными арилгуанидина, например, диарилгуанидинами.
Новые ускорители, изготовленные в соответствии с настоящим изобретением, обладают высокой
стабильностью 65 при хранении. Также установлено, что они имеют значительно меньшую склонность к
пригоранию и одновременно обладают повышенной активностью при температуре вулканизации. Кроме того,
они более 70 устойчивы к окислению и, следовательно, имеют более однородный состав, а также
относительно свободны от вредного воздействия.
В новых ускорителях радикал соединения 75, полученный из ускорителя класса меркапто- или тиольных
соединений, например, меркаптоарилентиазола, связан через свой тиольный атом серы с радикалом
соединения, полученным из соединения класса гуанидов или гуанидинов, например, диарилгуанидина или
арилбигуанида.
Новые ускорители представляют собой не соли ускорителей меркапто- или тиоизомерного класса с
соединениями гуанидного или гуанидинового класса, а продукты конденсации, предположительно,
"смешанного" сульфидного типа.
Новые ускорители согласно настоящему изобретению могут быть получены в 90% случаев путем кипячения в
бензоле или толуоле одной молекулярной доли бензтиазилдисульфида и двух молекулярных долей
дифенилгуанидина, отфильтровывания образовавшейся нерастворимой соли и выпаривания досуха
маточного раствора, содержащего требуемый новый тип ускорителя.
Однако, согласно этой процедуре, половина каждого реагента теряется в результате образования
нерастворимой соли, как видно из следующего уравнения, которое, вероятно, отражает ход реакции: N 06 H 4
\CS S N C 614 4 S S/ NH C 6 H 5, /e + 2 NWH \ H C 6 EH 5 N\ /NH 06 H 55 = 064 \C S N: C/ S/ ' "NHC 6 H 5 N NHC
6 H 5 + 001/4 CSH NHC S/ > 646 H 5 Новые ускорители могут быть получены более эффективно путем мягкой
реакции окислительной конденсации, например, меркаптобензтиазола и дифенилгуанидина с, например,
йодом или гипосульфитом натрия. N 6 H 4 CS A Nc S _\ O \ Новые ускорители, полученные в соответствии с
настоящим изобретением, могут быть использованы в смеси с другими известными ускорителями, такими как
дифенилгуанидин.
Примеры методов подготовки и использования новых ускорителей приведены ниже: ПРИМЕР 1.
83 5 5 граммов меркаптобензтиазола и 5 граммов дифенилгуанидина смешивают с 500 мл толуола, после
чего небольшими порциями добавляют большой избыток раствора гипохлорита натрия, хорошо охлаждая
смесь, чтобы предотвратить чрезмерное разложение раствора гипохлорита.
Смесь тщательно перемешивают в течение нескольких часов, а затем нагревают в течение 2-3 часов. NHC
6115 N c C 6114 C S |H + H -N NHC 6115 S Na O Cl O хлорит. Таким образом, побочный продукт не образуется,
как видно из следующего уравнения, которое, как полагают, описывает изменение: N s NHC 6 H 5 El 5 S / -
0614 CS N: C S NHC 6 H 5 NHC 6 l NHC 6 l при кипячении с обратным холодильником, фильтруют в горячем
состоянии, толуол удаляют выпариванием, а темно-коричневый остаток кипятят с водой несколько раз, затем
промывают разбавленной соляной кислотой для удаления несвязанного дифенилгуанидина. Затем продукт
промывают разбавленным раствором гидроксида натрия для удаления свободного меркаптобензтиазола и,
наконец, тщательно промывают кипящей водой. После сушки при 70 °C получают около граммов
темно-коричневой смолы, которая легко измельчается в порошок и имеет температуру плавления 50 °C. При
температуре около 70 °C и разлагается при температуре около 118 °C. Предполагается, что полученное
соединение представляет собой бензтиазилтиодифенилгуанидин, образующийся следующим образом: 55 N l \
s/ \ + Na l + H + Na Cl + 1120 ПРИМЕР 2 минуты при обратном кипении Твердые вещества растворяют 33,2
грамма 2-дибензтиазилдисульфида в горячем толуоле и дают желтый раствор, который медленно становится
красным. 42 2 грамма дифенилгуанидина кипятят в 200 °C толуола около 90 °C, а после кипячения с обратным
холодильником около 15 минут выпадает кристаллический осадок.
Этот осадок отфильтровывают, он состоит из соли меркаптобензтиазола и дифенилгуанидина и плавится при
температуре около 172 °C. Прозрачный толуольный раствор выпаривают на водяной бане, а
темно-коричневую маслянистую массу несколько раз кипятят с водой для извлечения любой соли, которая N
N C 6114 CS-SC C 6 H 4 + 2 NH:/ \ S / \ S / + 6 H 4 C SH.
ПРИМЕР 3.
6 10 граммов тетраметилтиурамдисульфида и 10 5 граммов дифенилгуанидина кипятили с обратным
холодильником в 200 °C толуола в течение 3-4 часов; раствор постепенно темнел и менял цвет на
темно-красно-коричневый. Наконец, медленно отделилась маслянистая масса. Толуол удаляли
выпариванием, а темно-коричневую маслянистую массу несколько раз кипятили с водой, что экстрагировало
дифенилгуанидиндиметилдитиокарбамат. При желании продукт также можно кипятить с очень разбавленной
соляной кислотой, которая разлагает дифенилгуанидиндиметилдитиокарбамат. После сушки при 70 °C было
получено около 4 граммов черной хрупкой смолы, которая плавилась при температуре около 65 °C и,
предположительно, представляла собой диметиламинотионформилтиодифенилгуанидин (N(CH),
CSSNC(NHC)).
После экстракции горячей водой темно-коричневая твердая смола высушивается при 70 °C и измельчается в
порошок; получается около 15 граммов. Она плавится при температуре около 72 °C и разлагается при
температуре около 110 °C.
Предполагается, что продуктом является бензтиазилтиодифенилгуанидин (А), образующийся следующим
образом: -NIHC 6 H 5 N NHC 6 H 5 /, /\ / C > C 6 H 4 CS N=C NHC 6 H 5 S N 116115 (A) NHC 6 H 5 HN = C \HC 6 t
I 5 ПРИМЕР 4.
21.1 граммы дифенилгуанидина и 14,8 грамма дисульфида тетраэтилтиурама кипятят с обратным
холодильником в 200 мл воды.
толуол в течение 3-4 часов; Раствор значительно потемнел, и после удаления толуола выпариванием
осталась черная масса, которая после нескольких экстракций горячей водой для удаления дифенилгуанидина
диэтилдитиокарбамата была высушена при 70 °C и измельчена в порошок. Таким образом было получено
около 8 граммов черного смолистого порошка, имеющего температуру плавления около 68 °C и
разлагающегося при нагревании в капиллярной трубке при температуре около 184 °C. Предполагается, что
это диэтиламинотионформилтиодифенилгуанидин (B), образующийся следующим образом: S S NH Co H 5 II It
/ (C 2 V 5)2 N-C-S-S-C-N (C 2 H 5)2 + 2 NH = C Ne\C 6 H 5 S II (C 2 Hs)2 N-C-S-N (B) / = C/ _ \N Ke Ct H S + (C 2 H
5)2 N-CI-SH NH NHIC 6 H 15 ПРИМЕР 5 -8 грамм дипентаметилентиурамдисульфида и 10 5 грамм
фифенилгуанидина кипятят с обратным холодильником в 200 мл толуола в течение 2-3 часов. Раствор
темнеет, и после испарения золя 65 и многократной экстракции горячей водой получают около 9 граммов
черной легкоплавкой смолы. Продукт 194 C Предполагается, что это пиперидил, который плавится при
температуре около 56 °C и разлагается при нагревании в капиллярной трубке при температуре около 413,296
°C. Образуется следующим образом: NC 5 H C S \ S /1 C = S \ 1 C 5 H l 10 INHC 6 H 5 N Oh 510 1 NC 51110 N
6:S S HC 6 HH \H Co Ha \NHC 6 IL 5 (C) ПРИМЕР 6.
14 21 грамм дисульфида изопропилксантогена (диизопропилдиксантогена) и 21 грамм дифенилгуанидина в
примерно 1 см³ толуола нагревают с обратным холодильником.
Твердые вещества растворяются, образуя прозрачный бледно-желтый раствор, который через несколько
минут приобретает зеленовато-желтый цвет; дальнейших изменений не наблюдается, но после повторного
кипячения в течение примерно 1 часа толуольный раствор разделяется на два слоя. Верхний толуольный
слой при испарении оставляет бледно-коричневую прозрачную смолу, которая проявляет некоторую
тенденцию к медленной кристаллизации. Смолу несколько раз экстрагируют кипятком, и полученная
коричневая смола имеет довольно приятный эфирный запах. Соединение содержит азот и серу и
нерастворимо в разбавленной соляной кислоте, но растворимо в спирте, из которого оно осаждается водой в
виде смолистой массы. Толуолрастворимая смола — это I C 4 H 30 CSSN L ПРИМЕР 8.
18 5,5 грамма дитиофуровой кислоты и 52,5 грамма дифенилгуанидина кипятят в 200 мл толуола в течение
нескольких часов. Раствор, имеющий несколько темный цвет, темнеет еще больше, и после удаления
растворителя получают черную пластичную массу, которую сначала экстрагируют горячим разбавленным
раствором гидроксида натрия для удаления неизмененной дитиофуровой кислоты, а затем разбавленной
соляной кислотой для удаления неизмененного дифенилгуанидина или его соли.
Наконец, продукт тщательно промывают кипятком и сушат при 70 °C. Получают черную смолу, которая
плавится примерно при 800 °C и разлагается примерно при 1100 °C в капиллярной трубке; при нагревании
предполагается, что это изопропокситионформилтиодифенилгуанидин.
ПРИМЕР 7.
7,2 грамма дитиофуроилдисульфида и 7,2 грамма дифенилгуанидина нагревают вместе в 100 мл толуола при
кипячении с обратным холодильником в течение примерно 2 часов. Из толуольного раствора отделяют
темную смолистую массу, и после удаления растворителя путем испарения остаток несколько раз
экстрагируют кипятком. Экстракцию горячей водой продолжают до тех пор, пока экстракт, который сначала
имеет темно-красный цвет, не станет почти бесцветным. Остаток представляет собой твердую черную смолу,
которая плавится при температуре около 800 °C и разлагается при нагревании в капиллярной трубке при
температуре около 100 °C. При добавлении в резиновую смесь разложение происходит при более низкой
температуре, и при 160 °C происходит обильное выделение газа. Предполагается, что это
дитиофуроилдидифенилгуанидин (NHO 6 II 1 NEC 6 H 5 J). В резиновой смеси продукт, по-видимому,
разлагается при температуре около 160 °C, и при этой температуре выделяется газ. По-видимому, он похож
на тионфуроилтиодифенилгуанидин, полученный согласно Примеру 7, и, вероятно, образуется в результате
постепенного окисления дитиофторовой кислоты в ходе реакции.
Пример вопроса 9 или
1 1 грамм бензоилдисульфида и 1,5 грамма дифенилгуанидина кипятят с обратным холодильником в 100 мл
толуола; получают прозрачный желтый раствор. После удаления 85% толуола перегонкой получают
прозрачную желтую смолу, которую несколько раз экстрагируют кипящей водой, получая светло-коричневый
4,tga 29 -:
413,296 Получается полукристаллическая масса, которая образует порошок даже при нагревании, легко
деформируется и имеет температуру плавления, предположительно, около 92 °C, и не разлагается до 180 °C.
Это бензоилтиодифенилNHCHCHCOSN: a >NHCGH. Полученные в приведенных выше примерах
продукты были протестированы на их устойчивость к предварительной вулканизации путем добавления 1%
каждого компонента в порции смеси, содержащей 100 частей каучука, 5 частей серы и 5 частей оксида цинка.
Затем порции этих смесей нагревали при различных температурах, и определяли время, необходимое для
начала вулканизации.
Время в минутах для начала вулканизации при температуре ускорителя 1 % 100 °C 120 °C 140 °C 160 °C.
Бензтиазилтиодифенилгуанидин Диметиламинотионформилтиодифенилгуанидин
Диэтиламинотионформилтиодифенилгуанидин Пиперидилтионформилтиодифенилгуанидин
Изопропилокситионформилтиодифенилгуанидин Тионфуроилтиодифенилгуанидин Продукт конденсации
дитиофуровой кислоты и дифенилгуанидина Бензоилтиодифенилгуанидин Дифенилгуанидин 27 над 65 над 60
9 26 15 над 65 15 над 65 над 65 23 над 65 20 9 6 3 61 k 21 8 3 Дата: 7 марта 1933 г.
У. Бонд, выступающий от имени заявителей.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Соседние файлы в папке патенты