Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11181
.pdf
Обращаясь теперь к рисунку 8, устройство показано установленным на месте в виде дымоходного колпака
или кожуха, при этом входная труба имеет расширенный нижний конец 15, который крепится к верхней части
дымоходной трубы 115 с помощью цементного герметика 16. В некоторых случаях может быть удобнее
прикрепить кожух непосредственно к существующему дымоходу или дымоходной трубе, и для этой цели
нижняя часть кожуха может быть снабжена ножками 17, предназначенными для крепления к внешней стороне
самой дымоходной трубы, как показано на рисунках 9 и 10.
Кроме того, для минимизации нисходящей тяги в нижней части обсадной трубы могут быть проделаны
отверстия, как показано на рисунке 9 (18), или, как показано на рисунках 10 и 11, нижний конец обсадной
трубы может быть полностью срезан, оставив кольцевое отверстие (19). ' 414,380 414,380 Теперь, подробно
описав и обозначив природу моего изобретения и способ его осуществления, я дал понять, что оно должно
быть реализовано.
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_414381.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=414381&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB414381A
[]
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Перепечатано с поправками, внесенными в соответствии с разделом 8 Законов о патентах и промышленных
образцах 1907–1932 годов.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: февраль.
1,
1933. № 16/33.
Слева полностью: февраль. 1, 1934.
414,381 Завершено: август. 1, 1934.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство азокрасителей и промежуточных продуктов для них.
Я, Артирун Каре1маэль, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24.
Лондон, Западная Колумбия, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором мне
сообщила компания I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, организованное в
соответствии с законодательством Германии, из Франкфурта-на-Майне, Германия) заключается в
следующем: данное изобретение относится к процессам производства новых красителей, содержащих хром в
комплексной форме, и промежуточных продуктов, используемых при производстве указанных красителей, в
частности, к красителям, полученным из 4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты и продуктов ее
ядерного замещения в качестве компонентов диазотирования, а также к соединениям хрома с
4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислотой.
4-Амино-1-гидроксибензол-2-карбоновая кислота и продукты ее ядерного замещения дают диазосоединения.
Их можно соединять с компонентами, подходящими для получения азодефлавинов. Однако энергия
связывания этих диазосоединений настолько низка, что их связывание возможно только с компонентами,
которые легко вступают в реакцию друг с другом. Таким образом, например, до настоящего времени
невозможно или крайне сложно осуществить соединение диазосоединений
4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновых кислот с 2-гидроксинафтален-6,8-дисульфоновой кислотой,
2-гидроксинафтален-4,8-сульфоновой кислотой, 2-гидроксинафтален-3,6-дисульфоновой кислотой.
кислота, 2? гидроксинафтиловая кислота, с салициловой кислотой или с крезотиновой кислотой.
Настоящее изобретение основано на открытии того, что энергия связывания диазосоединений
4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты и продуктов ее ядерного замещения значительно
превосходит энергию связывания сложных соединений хрома.
из тех же самых. которые сложные соединения могут быть диазотированы обычным способом: [Цена 1/1-] и
соединены с компонентами, подходящими для получения азокрасителей.
В соответствии с одной из особенностей данного изобретения получают сложные соединения
4-аминол-гидроксибензол-2-карбоновых кислот и продуктов их ядерного замещения, таких как продукты
замещения алкил-, алкокси-, нитро-, галоген- и сульфоновых кислот. Эти новые сложные соединения в общем
виде могут быть представлены общей формулой: -t Off Cr- I, где x обозначает группу I или oH 11i (B), причем
последняя группа B указывает на недиазотируемое органическое основание, и в которых соединения,
содержащие основание в молекуле, могут дополнительно содержать воду либо в виде кристаллизационной
воды, либо...
Вероятнее всего, в качестве структурной воды, бензольное ядро может содержать другие заместители, такие
как алкилалкокси-, нитрогруппа, галоген или сульфоновая кислота. - v В качестве недиазотируемых
оснований, которые могут присутствовать в новых комплексных соединениях.
В качестве примера можно упомянуть первичные, вторичные и третичные алифатические основания, а также
вторичные и третичные.
третичные ароматические основания, такие как этилендиамин, ди-н-бутиламин, пиперидин, трибутиламин,
этиланилин, диметиланилин, пиридин и хинолин.
2
414,381 Сложные соединения хрома типа: rl- -r COOH OH 4.2 получают нагреванием
4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновых кислот в свободной форме или в виде их водорастворимой соли, в
частности соли щелочного металла, с водорастворимой солью хрома, содержащей хром в трехвалентной
форме, такой как хлорид хрома, фторид хрома, сульфат хрома, ацетат хрома или формиат хрома, в воде или
в органическом растворителе, таком как спирт, или в смеси воды и органического растворителя, например,
воды и спирта, при кипячении с обратным холодильником.
Количество соли хрома, необходимое для получения новых комплексных соединений хрома, соответствует
1/2 молекулярного эквивалента на 1 молекулярную долю 4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты.
Однако следует отметить, что этот процесс можно проводить и с избытком соли хрома, используя количество,
меньшее теоретического.
В первом случае избыток хрома остается в реакционной массе, во втором случае лишь часть
4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты превращается в комплексное соединение хрома.
Из реакционной массы сложные соединения отделяются либо полностью, либо частично в виде солей в виде
порошков желтого, коричневого или серого цвета, либо остаются в растворе, причем в последнем случае их
растворы могут быть непосредственно использованы в производстве азокрасителей.
Соединения хромового комплекса, содержащие в молекуле недиазотируемое органическое основание, могут
быть получены обработкой 4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновых кислот или их водорастворимой соли в
воде или в органической среде, такой как дихлорметан, или в водной органической среде, солью хрома
указанного типа и добавлением недиазотируемого основания. Реакция благоприятно протекает при
нагревании, например, при кипячении с обратным холодильником. Однако реакцию можно проводить и при
комнатной температуре, например, путем длительного перемешивания, скажем, в течение нескольких дней.
При осуществлении изобретения следует проявлять осторожность, чтобы на одну молекулярную долю
4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты приходилась по меньшей мере одна молекулярная доля
недиазотируемого основания, однако, как правило, используется избыток недиазотируемого основания.
Необходимое количество соли хлиромия соответствует количеству, используемому при производстве
комплексных соединений, не содержащих основания.
Из реакционной массы новые комплексные соединения хрома, содержащие хром и недиазотирующееся
основание, отделяются либо полностью или частично в кристаллической форме, либо остаются в растворе.
Комплексные соединения, не содержащие воды, в виде солей щелочных металлов обычно имеют желтоватый
или коричневый цвет, тогда как соединения, содержащие воду, обычно представляют собой бесцветные,
фиолетовые или слабо коричневые вещества.
На основании имеющихся знаний невозможно однозначно утверждать, что структура новых комплексных
соединений, приведенная выше, является правильной; однако из анализа комплексных соединений хрома с
пиридином и 4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислотой можно сделать вывод, что эти соединения
соответствуют формуле:
coon COOH ' I -----O- '--i:E or -r Py2 (1120)4 / 2 Cr:::Py2 -+OH 2 -0--of 2J L- 1. L-- - 1 (Py=пиридин), из которого
общие формулы красителей, раскрытые выше, могут быть получены путем тетразотирования без добавления
свежих веществ. То же самое обычным способом и связывания. Из новых комплексных соединений азо-
связывание с двумя молекулярными пропорциями компонента связывания 414,381 414,381 3, подходящего
для получения азокрасителя. Новые красители, которые, вероятно, могут быть представлены общей
формулой, а также красители, содержащие хлорид, могут быть получены.
- Путем отщепления хрома или хрома и основания, одна молекула красителя формулы: cooR00 -T | COOH l L-
\ 2 z+ 0-\XN=RN u ---\I-0 4Lg OHI, где x обозначает группу p Cr или Cr, -' I I OH (13)2, причем последняя группа B
указывает на недиазотируемое органическое основание, а R обозначает радикал связующего компонента,
подходящего для получения азокрасителя, находятся в форме своих солей щелочных металлов, обычно
водорастворимых веществ.
Полученные оттенки с использованием красителей варьируются от желтого до красного, фиолетового, синего
и черного в зависимости от конкретных компонентов реакции сочетания и конкретных заместителей,
присутствующих в используемом компоненте диазотирования.
При обработке новых красителей в растворе едким щелочным раствором или сильной кислотой, такой как
соляная кислота, серная кислота, муравьиная кислота или щавелевая кислота, хром, или как основание, так и
хром, удаляются из красителей. В этой связи следует отметить, что основание отщепляется легче, чем хром,
и поэтому из красителей, содержащих хром, получают две молекулы красителя с формулой 35: COOH I HO-/
\-=NT_ R. Изобретение иллюстрируется следующими примерами: ПРИМЕР 1. 230 кг
4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты кипятят с обратным холодильником в течение примерно
трех часов в 500 литрах воды с 250 литрами пиридина и 250 кг водного раствора хлорида хрома с
концентрацией 45, что соответствует 270 кг. Cr2O на литр. В ходе реакции происходит выделение
коричневато-фиолетового хромопиридиноподобного соединения 4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой
кислоты. После завершения реакции 50 полученное комплексное соединение фильтруют под вакуумом,
промывают водой и сушат.
Это кристаллическое вещество с молекулярной формулой:
C24-H31-N4-Ol-Cr, и, вероятно, имеет следующую структуру:
1l- 'l on Cr::: PY2 (HTT)2) 4 -c---± - o 2-:H 1 1OOH 2 l- J C Его можно тетразотировать в обычном сложном
соединении, вероятно, например, с нитритом натрия, используя следующую формулу:
и соляной или серной кислотой, образуя красновато-коричневое кристаллическое диазосоединение, легко
растворимое в воде, и связывание с компонентами для образования азокрасителей. Энергия связывания s
bilhIvy увеличилась по сравнению с энергией связывания диазотированного 4-амино-1l-гидроксибен-COO.
зен-2-карбоновая кислота.
При работе аналогичным образом, но в ПРИМЕРЕ 2 без добавления органического основания, 230 кг
4-амино-I-H получают серую хромовую 2-карбоновую кислоту. Соответствующий гидроксибензол-5
выдерживают в течение примерно 2 414 381 часов в 500 литрах воды с 400 литрами пиридина и 230 литрами
водного раствора сульфата хрома, концентрация которого соответствует 290 кг Cr2O на литр. В ходе реакции
выделяется желтое вещество, которое представляет собой r 1OE Cr::::: Py2 IL. Оно труднорастворимо в воде,
легко растворимо в водном растворе соды или в водном растворе аммиака. Его можно тетразотировать
обычным способом, получая красно-коричневое кристаллическое диазосоединение, которое легко растворимо
в воде и вступает в реакцию сочетания с компонентами, образуя азокрасители.
ПРИМЕР 3.
кг 4-амино-6-метил-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты кипятят с обратным холодильником в течение
примерно 3 часов в 40 литрах воды с 40 литрами пиридина и 21 литром водного раствора хлорида хрома,
концентрация которого соответствует 270 кг CrOn на литр. В ходе реакции выделяется коричневая
кристаллическая масса. После завершения реакции образовавшееся комплексное соединение фильтруют под
вакуумом, промывают водой и сушат. Оно обладает свойствами, аналогичными свойствам вещества,
полученного в соответствии с примером 5.
ПРИМЕР 4.
Килограммы 6-сульфо-4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты кипятят в течение примерно 3 часов в
50 литрах воды с 40°C, 30 литрах триэтаноламина и 21 литре водного раствора сульфата хрома,
концентрация которого соответствует 290 кг Cr2AO на литр. После завершения реакции реакционную смесь
охлаждают, а образовавшийся комплекс хрома триэтанол-6-сульфо-4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой
кислоты осаждают методом высаливания. После фильтрации и сушки получают продукт, отфильтрованный
под вакуумом и высушенный после завершения реакции. Желтое вещество представляет собой комплекс
хрома с пиридином, связанный с 4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислотой, и, вероятно,
соответствует следующей формуле:
CO O t COOI{ 2 зеленовато-серое вещество, растворимое в воде, которое может быть тетразотировано
обычным способом.
ПРИМЕР 5.
1 Молекулярная доля комплексного соединения пиридина хрома 4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой
кислоты, полученного согласно примеру 1, покрывается смесью 750 кг ледяной уксусной кислоты и 200 кг
соляной кислоты 22B&, и комплексное соединение тетразотируется добавлением к нему 700 литров 10%-ного
водного раствора нитрита натрия, при этом температура поддерживается на уровне около 50 °C.
После завершения тетразотирования добавляют некоторое количество льда, и эту массу медленно вводят в
раствор, содержащий лед, приготовленный из двух килограммовых молекулярных соотношений салициловой
кислоты и 480 кг едкого натрия; одновременно добавляют 950 кг водного раствора едкого натрия с
молекулярной массой 380 B. При этом необходимо следить за тем, чтобы на протяжении всего процесса
реакции в реакционной смеси присутствовал лед и чтобы раствор оставался щелочным. Процесс образования
красителя начинается немедленно и вскоре завершается. Когда тетразосоединение перестаёт
обнаруживаться, добавляют соляную кислоту для нейтрализации едкого натрия. Соединение хрома в
красителе, которое осаждается добавлением соляной кислоты, вероятно, имеет следующую формулу:
01 - 000H COOl{ 1 '- -/- =N-/K-OH L12 K Ln 4--414,381 414,381 5 фильтруется с помощью вакуумного отсоса и
высушивается. Он окрашивает шерсть в светло-желтые оттенки, которые после хромирования становятся
более красными и насыщенными. Затем хромированные абажуры очень быстро застывают.
ПРИМЕР 6.
Краситель, полученный путем соединения OH i5 одной молекулярной доли тетразотированного комплекса
хром-диметиланилина, состоящего из 4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты, и двух молекулярных
долей 6-метил-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты, имеющий в свободном состоянии, вероятно,
следующую формулу:
COOt{ CiH3 coon-OH3 0- \>_ (0N- 0 i /- - "',-tOO:E r11 L f--N-C11 L красит шерсть желтыми оттенками, которые
после хромирования становятся глубже и быстро приобретают насыщенный цвет. ПРИМЕР 7.
Одна молекулярная доля комплексного соединения пиридина хрома, полученного в соответствии с примером
1, тетразотируется, как описано в примере 5, и соединяется в водном растворе соды с r - r OH N -I l B) - 2
Краситель, обладающий аналогичными свойствами, получают путем замещения комплексного соединения
пиридина хрома соответствующим комплексным соединением триэтаноламина хрома.
0 y cplgo ПРИМЕР 8.
Путем соединения одной молекулярной доли и двух молекулярных долей 2-гидроксинафтален-8-сульфоновой
кислоты. Реакция сочетания быстро завершается, образовавшееся азокрасительное вещество высаливают,
фильтруют и сушат.
Это тёмный порошок, растворимый в воде, красного цвета, используемый для окрашивания шерсти в
желтоватые оттенки. В свободном состоянии его формула, вероятно, выглядит следующим образом:
COO11 O1IE /1 77>-N=N-< > HOS- > диазотированного хромового комплексного соединения, получаемого
кипячением 4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты с хлоридом хрома в воде с добавлением
ацетата натрия и двумя молекулярными соотношениями 2-гидроксинафтален-3,6-дисульфоновой кислоты,
получают краситель вероятной формулы:
tO 414,381 414,381 COOH -O-K\>- N = OH SO3H / _/e растворим в воде и окрашивает шерсть в красные
оттенки. Этот краситель также пригоден для осаждения с помощью карбоната бария, в результате чего
получаются сине-красные лаки, устойчивые к воде.
ПРИМЕР 9.
Одна молекулярная доля сложного соединения хрома, полученного в соответствии с примером 4 из
4-амино-1-гидроксибензен-2-карбоновой кислоты-6-сульфоновой кислоты, подвергается тетразотированию и
соединению в водном растворе каустической соды с двумя молекулярными долями салициловой кислоты.
Выделенный азокраситель в свободном состоянии соответствует вероятной формуле:
OH r OOH COOH K Or-±O -g \ N = N-<-OH L SO3H ::L,, 2 -::
I N(C2H04-OH)3 1.
1 Обработка азокрасителя минеральной кислотой позволяет удалить из него основание и хром. Краситель.
Полученная таким образом шерсть, свободная от хрома и основных красителей, имеет светло-желтые
оттенки, которые после хромирования дают чистый желтый цвет, устойчивый к валянию.
Путем сочетания диазотированного комплексного соединения хрома
4-амино-14-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты с 1-гидроксибензол-2-карбовиловой
кислотой-6-сульфоновой кислотой получается краситель, обладающий аналогичными свойствами.
Помимо компонентов, использованных в предыдущих примерах, могут быть использованы и другие
компоненты, такие как аминогруппа.
и диаминобензолы, гидрокси- и дигидроксибензолы, аминофенолы, амино- и диаминонафталины, гидрокси- и
дигидроксинафталины, аминонафтолы, амино- и гидроксикарбазолы и компоненты для связывания,
содержащие метиленовую группу с реактивным атомом водорода, 40 такие как пиразолоны, ариламиды
ацил-ацетиловых кислот, метилкетол и тому подобное.
Если полученные в соответствии с изобретением азокрасители все еще содержат диазотируемую
аминогруппу, их можно дополнительно диазотировать и соединить с компонентами для связывания.
Дата: 1 февраля 1933 года.
CARPMAELS & RANSFORD, агенты заявителя, 24, Southampton Buildings, Лондон, W.C. 2.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ (AMENDEI)).
Производство азокрасителей и промежуточных продуктов для них.
Я, Артитул Карпайаэль, британский подданный, проживающий по адресу: Саутгемптон-Билдингс, 24, Лондон,
W.C.2, настоящим заявляю о характере данного изобретения (которое было передано мне компанией I.G.
Farbenindustrie Aktiegesellslchlaft, акционерным обществом, организованным в соответствии с
законодательством Германии, из Франкфурта-на-Майне, Германия), и о способе его осуществления, который
будет подробно описан и установлен в следующем заявлении:
Настоящее изобретение относится к процессам производства новых азокрасителей, содержащих хлорид
хлорида в комплексной форме, и промежуточных продуктов, используемых при производстве указанных
красителей, в частности азокрасителей, полученных из 4-амино-1-гидроксибензола. Карбоновая кислота и
продукты ее ядерной перегонки в качестве диазотсодержащих компонентов, а также из соединений цинломия
4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты и продуктов ее ядерного замещения дают диазосоединения,
которые могут быть соединены с компонентами, подходящими для получения азодилатуков. Однако энергия
связывания этих диазосоединений настолько низка, что их связывание возможно только с компонентами,
которые легко вступают в реакцию друг с другом.
Так, например, до настоящего времени невозможно или с трудом возможно соединить диазосоединения
4-амино-1-гидроксибензил-2-карбоновых кислот с 2-гидроксинафтален-6,8-дисульфоновой кислотой,
2-гидроксиниафтален4. S-сульфоновая кислота. 2-гидроксинафтален-3-(3-дисульфоновая кислота,
2-гидроксинафтален-8-сульфоновая кислота, с салициловой кислотой или с крезотиновой кислотой.
Настоящее изобретение основано на открытии того, что энергия для связывания диаза-соединений
4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты и продуктов ее ядерного замещения значительно
превосходит энергию сложных соединений хрома того же 40O, которые могут быть диазотированы обычным
способом и связаны с компонентами, подходящими для получения азокрасителей.
В соответствии с одной из особенностей данного изобретения получают сложные соединения
4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновых кислот и продуктов их ядерного замещения, например, в виде
продуктов замещения алкил-алкокси-, нитро-, галоген- и сульфоновых кислот. Эти новые сложные
соединения, вероятно, могут быть представлены общей формулой: C000 I_ --2, где x обозначает группу OH Cr-
или r H 1) (B) 5, причем последняя группа B указывает на неон- 5 диазотируемое органическое основание, и в
которых соединения, содержащие основание в молекуле, могут дополнительно содержать воду либо в виде
кристаллизационной воды, либо, что более вероятно, в виде воды, определяющей структуру, 60, а
бензольное ядро может содержать дополнительные заместители, такие как алкил-, алкокси-, нитрогруппа,
галоген или сульфоновая кислота.
В качестве ниоли-диазоразлагаемых оснований, которые могут присутствовать в новых комплексных
соединениях, можно упомянуть, в первую очередь, вторичные и третичные алифатические основания, а также
вторичные и третичные ароматические основания, такие как этилендиамин, ди-н-бутиланилин, пиперидин,
три-н-бутиланилин, этиланилин, диметиланилин, пиридин и хинолин.
Сложные соединения хрома типа 75 COOH -t -[2' можно получить нагреванием
4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновых кислот в свободной форме или в виде их водорастворимой соли, в
частности, щелочной 80-ниталовой соли, с водорастворимой солью хрома, содержащей хром в трехвалентной
форме, такой как хлорид хрома, фторид хрома, сульфат хрома, ацетат хрома или формиат хрома, в воде или
в органическом растворителе, таком как спирт, или в смеси воды и органического растворителя, например,
воды + спирта, путем кипячения с обратным холодильником.
Количество соли хрома-90, необходимое для получения новых комплексных соединений хрома, соответствует
2 молекулярным эквивалентам на 1 молекулярную долю 4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты.
Однако следует отметить, что процесс может быть проведен с избытком соли хрома или с меньшим, чем
теоретическое количество; в первом случае избыток хрома остается в реакционной массе, во втором случае
только часть 4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты превращается в комплексное соединение
хрома. Из реакционной массы комплексные соединения отделяются либо полностью, либо частично в виде
своих солей в виде порошков желтого, коричневого или серого цвета, либо остаются в растворе, причем во
втором случае:
Их решения могут быть непосредственно использованы в производстве азокрасителей.
Соединения хромового комплекса, содержащие в молекуле недиазотирующуюся органическую группу, могут
быть получены путем обработки 4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновых кислот или их водорастворимой
соли в воде или в органической среде, такой как спирт, или в водно-органической среде, солью хрома типа
O10, упомянутой выше, с добавлением недиазотирующейся группы. Реакция благоприятно протекает при
нагревании, например, путем повторного кипячения.
Однако реакцию можно проводить и при комнатной температуре, например, путем длительного
перемешивания, скажем, в течение нескольких дней.
При осуществлении изобретения следует проявлять осторожность, чтобы на одну молекулярную долю
4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты присутствовала по меньшей мере одна молекулярная доля
недиазотируемой «азы», однако, как правило, используется избыток недиазотируемого основания.
Необходимое количество соли хрома соответствует количеству, используемому при производстве
комплексных соединений, не содержащих основания.
Из реакционной массы образуются новые комплексные соединения хрома, содержащие хром и
недиазотируемое основание, либо полностью или частично в кристаллической форме, либо остаются в
растворе.
Сложные соединения, не содержащие воды, представляют собой соли щелочных металлов, обычно
желтоватые или коричневые вещества, тогда как соединения, содержащие воду, обычно получают в виде
бесцветных, фиолетовых или слабо коричневых веществ.
На основании имеющихся знаний невозможно однозначно утверждать, что структура новых комплексных
соединений, изложенная выше, является правильной; однако, исходя из анализа хромо-пиридиновых
комплексных соединений 4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты, можно заключить, что эти
соединения соответствуют формуле:
| 00011COOH 0011 _ I- -" -NH или --- -\ Cr:::Py2 (2)41 | C / 2 Cr::: PY2 -+O11 2 --Of, NH2,2 4_-n - 4 2 (Py=пиридин),
из которого будут получены общие формулы, раскрытые выше.
Из новых комплексных соединений можно получить азокрасители путем тетразотирования их обычным
способом и связывания с двумя молекулярными соотношениями связующего компонента, подходящего для
получения азокрасителя. Новые красители, которые, вероятно, можно представить общей формулой: OH, где
x обозначает группу Cr или Cr, OK (B)a, причем последняя группа B указывает на недиазотируемое
органическое основание, и где XR обозначает корень связующего компонента, пригодного для получения
азокрасителя, в виде солей щелочных металлов представляют собой, как правило, водорастворимые
вещества.
Получаемые оттенки красителей варьируются от желтого до красного, фиолетового, синего и черного в
зависимости от конкретных компонентов реакции сочетания и конкретных заместителей, присутствующих в
используемом компоненте диазотирования.
Обрабатывая новые красители в растворе едким щелочным раствором или сильной кислотой, такой как
соляная или серная кислота, муравьиная кислота или щавелевая кислота, из красителей удаляется хром, или
и основание, и хром. В связи с этим следует отметить, что основание отделяется легче, чем хром, и поэтому
из красителей, содержащих как хром, так и основание, можно получить красители, содержащие и хром.
Отщепляя хром или и хром, и основание, одна молекула красителя имеет следующую формулу:
414,381 2-карбоновая кислота кипятится с обратным холодильником в течение примерно трех часов в 500
литрах воды с 250 литрами пиридина и 250 кг водного раствора хлорида хрома, концентрация которого
соответствует 270 кг Cr2O на литр. В ходе реакции происходит выделение коричневато-фиолетового
соединения хрома и пиридина из 4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты.
После завершения реакции полученное комплексное соединение фильтруют под вакуумом, промывают водой
и сушат.
Это кристаллическое вещество молекулярной формулы:
C-.-I IT_-Cr.
и, вероятно, имеет следующий состав:
COOH образует две молекулы красителя формулы: COOH HO-A>-==N-R. Изобретение иллюстрируется
следующими примерами: ПРИМЕР 1.
2.30 кг. 4-амино-1-гидроксибензола r Cr::: PY2 (I2O)4 Его можно тетразотировать обычным способом,
например, нитритом натрия и соляной или серной кислотой, получая красновато-коричневое кристаллическое
диазосоединение, легко растворимое в воде, и связываясь с компонентами для образования азо-диоксидов.
Энергия связи значительно выше по сравнению с энергией связи диазотида -+01H Cr r ПРИМЕР 2.
230 кг 4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты кипятят с обратным холодильником в течение
примерно часов в 500 литрах воды с 400 литрами пиридина и 230 литрами водного раствора сульфата хрома,
концентрация которого соответствует 290 кг Cr2O4 на 10 литров. В ходе реакции -1 C::::: Py2 L.
lt 4 - амино- 1-гидроксибензол-2-карбоновая кислота.
При аналогичной обработке, но без добавления органического основания, получают серое комплексное
соединение хрома, вероятно, соответствующее следующей формуле:
350 Выделяется желтое вещество, которое после завершения реакции фильтруется под вакуумом и
высушивается. Желтое вещество представляет собой комплекс хрома с пиридином, связанный с
4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислотой и, вероятно, соответствующий следующей формуле:
[ 414,381.
4
Ut.al81. Труднорастворимо в воде, легко растворимо в водном растворе соды или в водном растворе аммиака.
Может быть тетразотировано обычным способом, образуя красно-коричневое кристаллическое
диазосоединение, легко растворимое в воде и вступающее в реакцию сочетания с компонентами, образуя
азокрасители.
EX.rmI.LE.
30
кг 4-амино-6-метил-гидроксибензол-карбоновой кислоты подвергают повторному кипячению в течение
примерно 3 часов в 40 литрах воды с 40 литрами пиридина и 21 литром водного раствора хлорида хрома с
концентрацией, соответствующей 270 кг Cr2O3 на литр. В ходе реакции выделяется коричневая
кристаллическая масса. После завершения реакции образовавшееся комплексное соединение фильтруют под
вакуумом, промывают водой и сушат. Оно обладает свойствами, аналогичными свойствам вещества,
полученного в соответствии с примером 1.
ПРИМЕР 4.
35 кг 6-сульфо-4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты кипятят с обратным холодильником в
течение примерно 3 часов в 50 литрах воды с литром триэтаноламина и 21 литром 13-литрового водного
раствора сульфата хрома, концентрация которого соответствует 290 кг.
Cr2O0 на литр. После завершения реакции реакционную смесь охлаждают, а образовавшийся комплекс
триэтанолазола-6-сульфо-4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты осаждают методом высаливания.
После фильтрации и сушки получают вещество зеленовато-серого цвета, растворимое в воде, которое можно
тетразотизировать обычным способом. 40 ПРИМЕР 5.
i -k.-миолярная доля комплексного соединения пиридина хрома с 4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой
кислотой, приготовленного согласно примеру 1, покрыта смесью из 750 кг ледяного уксуса, кислоты и 200 кг
соляной кислоты с концентрацией 220 B6, и комплексное соединение телразотизировано добавлением к нему
700 литров 10% водного раствора нитрита натрия, при этом температура поддерживается на уровне около 50
°C.
Когда тетразотирование завершено, добавляется лед, и масса медленно вводится в раствор, содержащий
лед, приготовленный из двух килограммовых пропорций салициловой кислоты и 480 кг едкого натрия, 950 кг
водного раствора едкого натрия, при этом лед добавляется одновременно, и необходимо следить за тем,
чтобы в течение всего процесса реакции в реакционной смеси присутствовал лед и чтобы раствор реагировал
щелочно-едко в течение всего процесса. Процесс образования красителя начинается немедленно и вскоре
завершается. Когда тетразосоединение iS no10 перестает обнаруживаться, добавляют соляную кислоту для
нейтрализации каустической соды. Соединение хрома в красителе, которое осаждается при добавлении
соляной кислоты и которое, вероятно, соответствует следующей формуле:
OH r CO1 COOH br l.z- l ' - _\-NN-__I :: i-2 r N -2 s i_ 22 фильтруется с помощью вакуумного отсоса и
высушивается. Он окрашивает тетразотированную шерсть в светло-желтый цвет, который после
последующего хромо-диметиланилинового комплексного окрашивания становится более красным, а также
более мощным красителем. Последующие хромированные оттенки – это карбоновая кислота и две
молекулярные составляющие, обеспечивающие быстрое насыщение. Пример 6. Карбоновая кислота,
имеющая в своей свободной форме, вероятно, следующую формулу:
414&1 11 О, р, я, Кр ::
H3C-N-CH3 / L_ -L COOH -2 -' 2 красителя шерсть хромирование валяние.
Желтые оттенки, которые впоследствии становятся глубже и быстрее, как в ПРИМЕРЕ 7.
Одна молекулярная доля комплексного соединения пиридина хрома, полученного в соответствии с примером
1, подвергается тетразотированию, как описано в примере 5, и соединяется в водном растворе соды с r 0Cn r
OH Cr:- r 1I -iN L..
L 2 Краситель, обладающий аналогичными свойствами, получают путем замены комплексного соединения
пиридина хрома на соответствующий краситель.
соответствующее комплексное соединение триэтаноламина хрома.
Пример 8.
Путем соединения одной молекулярной доли диазотированного комплекса хрома с двумя молекулярными
долями 2-гидроксинафтален-8-сульфоновой кислоты. Реакция соединения вскоре завершается, полученное
азокрасительное вещество высаливают, фильтруют и сушат.
Это тёмный порошок, растворимый в воде, обладающий красным цветом и окрашивающий шерсть в
желтоватые оттенки. В свободном состоянии его формула, вероятно, выглядит следующим образом:
MOOH OH L_ L /\-N=N- -\ HO3S- > соединение, получаемое путем повторного кипячения
4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты с хлоридом хрома в воде с добавлением ацетата натрия и
двух молекулярных соотношений 2-гидроксинафталин-3,6-дисульфоновой кислоты; получается краситель с
вероятной формулой:
GOOH -O-d N= Ol (.
O H:SOSH ' I AI414,381 растворим в воде и окрашивает шерсть в красные оттенки. Этот краситель также
пригоден для осаждения с помощью карбоната балиими, в результате чего получаются сине-красные лаки,
устойчивые к воде.
ПРИМЕР 9.
Одна молекулярная доля сложного эроминоминового соединения, полученного в соответствии с примером 4
из 4-амино-1-гидроксил)ензен-2-карбоновой кислоты-6-сульфоновой кислоты, подвергается
тетразотированию и соединению в водном растворе едкого натрия с двумя молекулярными долями
салициловой кислоты. Выделенный азокраситель в свободном состоянии соответствует вероятной формуле:
О, р. CO0OH f' 1: '7 I T(g -OZ r-±O- > N =N- OH . SOSE ._ -r:: -1 I N(C2Hc-OH)3 1 4L 42 Путем обработки
азокрасителя минеральной кислотой из него удаляются основание и хром. Полученный таким образом
краситель, свободный от хрома и основных красителей, придает шерсти светло-желтые оттенки, которые
после хромирования дают чистый желтый цвет, устойчивый к воздействию окружающей среды.
Путем сочетания диазотированного комплексного соединения хрома 4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой
кислоты с 1-гидроксибензол-2-карбоновой кислотой-6-сульфоновой кислотой получается краситель,
обладающий аналогичными свойствами.
Помимо компонентов, использованных в приведенных выше примерах, могут быть использованы и другие
компоненты, такие как амино- и диаминобензолы, гидрокси- и дигидроксибензолы, аминофенолы, амино- и
диаминонафталины, гидрокси- и дигидроксинафталины, аминонафтолы, амино- и гидроксикарбазолы, а также
компоненты, содержащие этиленовый фрагмент с реактивным атомом водорода, такие как пиразолоны,
ариламиды ацилуксусной кислоты, метилкетол и тому подобные.
Если полученные в соответствии с изобретением азокрасители все еще содержат диазотируемую
аминогруппу, их можно дополнительно диазотировать и соединить с компонентами для связывания.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я изобрел, является... Способ получения комплексных соединений 4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой
кислоты и продуктов ее ядерного замещения, включающий обработку
4-амино-1-гидроксибензол-2-карбоновой кислоты или продукта ее ядерного замещения в свободной форме
Соседние файлы в папке патенты